Cтраница 2
Тетразамешенные гидразины, вообще не содержащие связей N - Н, существенно отличаются по многим свойствам от гидразинов других типов. Ярко выраженная зависимость свойств гидразинов от числа, положения и природы заместителей приводит к весьма большому разнообразию реакций соединений этого класса. В сущности, общими для всех гидразинов, вне зависимости от типа замещения, являются лишь свойства, связанные с наличием свободных электронных пар у соседних атомов азота: способность функционировать как основания, способность к образованию комплексов с катионами переходных металлов и способность реагировать как сильные восстановители. Последняя особенность гидразинов, впрочем, не исключает возможности участия их в некоторых реакциях в качестве окислителей. [16]
Более того, больший радиус атома фосфора по сравнению с атомом азота наряду с большей поляризуемостью значительно снижает энергию отталкивания при подходе нуклео-фила, поэтому реакции замещения у Рш протекают очень легко. Такая амфотерность, которая наиболее ярко проявляется у фосфора и двухвалентной серы [2], приводит к большому разнообразию реакций, некоторые из которых рассматриваются ниже. Недавно Пирсон [3] предложил называть эти системы очень мягкими кислотами и основаниями. [17]
Такой характер нарастания скорости реакции с температурой повторяется для огромного большинства разнообразных реакций. В табл. 112 приведено сопоставление средних температурных коэфициентов ( в указанных пределах температуры) скоростей реакции. Из этого сопоставления мы видим, что температурные коэфициенты большинства реакций сравнительно мало друг от друга отличаются, несмотря на большое разнообразие реакций. Эта закономерность находит себе выражение в известном правиле Вант-Гоффа: при повышении температуры на 10 скорость любой реакции возрастает в 2 - 3 раза. [18]