Разность - термодинамический потенциал
Cтраница 2
Кинетика структурного или фазового превращения определяется подвижностью атомов и разностью термодинамических потенциалов фаз. Роль различных факторов в развитии фазового превращения часто проявляется в связи с изменением диффузионной подвижности атомов. Пластическая деформация, например, обычно ускоряет процессы диффузии и должна способствовать развитию диффузионных фазовых превращений. Однако могут быть случаи, когда необходимо разделять кинетические и термодинамические эффекты. Так, диффузия примесей вдоль дислокаций происходит легче, чем в неискаженной упаковке, но из-за увеличения сил связи атомов примеси с дефектами возникают примесные сегрегации. В результате, при диффузионном насыщении предварительная пластическая деформация может увеличить глубину диффузионного слоя, в то время как при очистке от примесей та же деформация может уменьшить ее. Поэтому, если эффективность того или иного фактора проявляется в связи с изменением разности химических потенциалов диффундирующего компонента в сосуществующих фазах, результат воздействия будет зависеть от того, поступает компонент в фазу или удаляется из нее. [16]
Подобно разности температур, которая является мерой отклонения от теплового равновесия тел, разность полных термодинамических потенциалов ( а в случае смеси веществ разность химических потенциалов 1)) служит мерой отклонения от состояния термодинамического равновесия. [17]
Известно, что при низких температурах в уравнении ( VI-17) преобладающую роль играет энтальпийный член и знак разности термодинамического потенциала определяется в основном знаком разности энтальпий системы в конечном и начальном состояниях. Следовательно, можно предполагать, что нефтяные коксы, являющиеся наполнителями в производстве угле-графитовых изделий, находятся в метастабильных состояниях при обычных условиях. Они обладают положительной теплотой образования. Однако время релаксации таких углеродистых систем настолько велико, что они могут находиться в мета-стабильных состояниях бесконечно долго, не переходя в стабильное состояние. [18]
При постоянных температуре и давлении максимальная работа химической реакции, как это видно из уравнения ( 17 7), равна разности термодинамических потенциалов в начальном и конечном состоянии системы. [19]
Если фазы граничат друг с другом вдоль линии равновесия ( равновесие в однокомпонентной системе, насыщенные растворы чистого вещества), то величина отклонения равна разности термодинамического потенциала [ Hi фазы I в данном состоянии и ее потенциала Цтуп или [ in в состоянии рав-v новесия с фазой II при той же темпе-рис - 17 ратуре. [20]
Несмотря на то что принятый в настоящей главе подход связан исключительно с взглядами Бренстеда, основанными на гипотезе, в соответствии с которой скорость реакции зависит только от разности термодинамических потенциалов начального и критического состояний реагентов, следует все же указать, что как Бьеррум, так и Христиансен дали удовлетворительный вывод выражения для скорости реакции, основанный на несколько иных предположениях. [21]
 |
Влияние температуры ( а и давления ( б на термодинамический потенциал металла. [22] |
С изменением давления и температуры термодинамические потенциалы фаз изменяются, что влечет за собой и изменение движущей силы фазового перехода. Из рис. 6 следует, что при малых значениях AT и АР разность термодинамических потенциалов AZ пропорциональна ДТ и АР. [23]
 |
Температурная зависимость аномальной части коэффициента объемного расширения нафталина в присутствии 0 24 % салола. [24] |
В них одновременно учитывается влияние примесей и флуктуационный механизм. Вероятность последнего связана, по их мнению, с тем фактом, что вблизи точки плавления разность термодинамических потенциалов твердой и жидкой фаз становится сколько угодно малой. Кроме того, они подчеркивают, что квант плавления возникает не сразу, а путем последовательного разрастания от небольшой флуктуации. [25]
Вблизи точки перехода разность (45.7) представляет собой малую добавку в свободной энергии. Согласно теореме о малых добавках ( V, § 15), эта же величина ( выраженная в функции температуры и давления вместо температуры и объема) дает разность термодинамических потенциалов Ф5 - Фп. С другой стороны, согласно общей формуле термодинамики сверхпроводников ( см. VIII, (55.7)), эта разность совпадает с величиной - VH / Sir, где Н с - критическое поле, разрушающее сверхпроводимость. [26]
Они рассматривали рост капелек в пересыщенном паре как нестационарный процесс переброса кластеров из группы с одним размером в группу с другим размером и обратно под действием двух причин: направленной внешней силы, обусловленной разностью термодинамических потенциалов, и хаотических толчков броуновского движения. [27]
В связи с этим следует отметить, что до самого последнего времени, даже тогда, когда искусственные алмазы уже были получены, имелись существенные разногласия по вопросу о равновесных давлениях в системе графит - алмаз при высоких температурах. Причина этого заключалась в отсутствии данных, необходимых для расчета разности термодинамических потенциалов алмаза и графита при температурах выше 1200 К. [28]
В последнем случае диффузия протекает в сторону меньшей концентрации или большего химического потенциала. Движущей силой диффузии, как и любой другой реакции, является разность термодинамических потенциалов. Механизм диффузии в твердых телах достаточно сложен. Согласно начальным представлениям ( Хевеши), процесс диффузии рассматривался как попарный обмен местами соседних элементов решетки при их тепловом движении. [29]
Данные о хроматографических постоянных в справочнике выражены в относительной форме. Относительные параметры удерживания ( относительные объемы удерживания, относительные времена удерживания, индексы удерживания Ковача и ряд других) особенно удобны для идентификационных аналитических работ, так как находятся в наименьшей зависимости от количества неподвижной жидкой фазы и перепада давлений в хроматографической колонке по сравнению с абсолютными величинами. В литературе имеются работы, в которых относительные параметры удерживания с успехом использованы для расчета разностей термодинамических потенциалов. [30]
Страницы: 1 2 3