Энергетическая разность

Cтраница 4

В то время как для декалина все использованные варианты конформационного анализа показывают, что цис-нзомер отличается от транс-изомера на три скошенных взаимодействия, для 9-замещенных производных разница составляет одно взаимодействие, поскольку их пять для г мс-изомера и четыре для транс-изомера. Таким образом, заместитель понижает энергетическую разность между этими двумя стереоизомерами с 2 4 ккал для декалина до 0 8 ккаддля 9-метилдекалина. Такое уменьшение энергетической разности должно означать, что равновесная смесь 9-метилдекалинов содержит больше ifuc - изомера, чем смесь изомерных декалинов, одна ко достоверных экспериментальных данных об этом не имеется. [46]

Фторо - и оксокошшексы некоторых элементов. [47]

В характере изменения энергетического различия us - и np - орбиталей в подгруппе проявляется явно выраженная вторичная периодичность. Как видно из табл. 29, энергетическая разность между па - и np - уровнями для элементов 4-го периода выше, чем для элементов 3-го и 5-го периодов. Следовательно, соединения, отвечающие высшей степени окисления у Зр - и 5р - элементов, должны быть устойчивее, чем у 4р - элементов. [48]

Энергетическое различие ns - и np - уровней атомов р-элементов VI группы и средняя энергия связей в молекулах их гексафторидов. [49]

В характере изменения энергетического различия ns - и пр-орби-талей в подгруппе проявляется явно выраженная вторичная периодичность. Как видно из табл. 28, энергетическая разность между ns - и np - уровнями для элементов 4-го периода выше, чем для элементов 3-го и 5-го периодов. Следовательно, соединения, отвечающие высшей степени окисления у Зр - и 5р - элементов, должны быть устойчивее, чем у 4р - элементов. [50]

Энергетическое различие ns - и np - уровней атомов р-элементов VI группы и средняя энергия связей в молекулах их гексафторидов. [51]

В характере изменения энергетического различия ns - и пр-орби-талей в подгруппе проявляется явно выраженная вторичная периодичность. Как видно из табл. 28, энергетическая разность между ns - и яр-уровнями для элементов 4-го периода выше, чем для элементов 3-го и 5-го периодов. Следовательно, соединения, отвеяающие высшей степени окисления у Зр - и 5р - элементов, должны быть устойчивее, чем у 4р - элементов. [52]

Во многих случаях порядок или даже знак энергетической разности позволяет сделать важные заключения. Однако для полного понимания свойств молекулы необходимо точное знание энергий различных конформаций и промежуточных ориентации. [53]

В рамках метода МО ЛКАО это, по-видимому, объясняется тем, что перемешивание орбиталей одного и того же атома происходит лишь благодаря недиагональным членам между орбиталями А и В в вековом уравнении, а недиагональные члены для орбиталей В малы или равны нулю. Во-вторых, с е ростом степени ионности связи А-В энергетическая разность между уровнями, где заметно представлены р-орбитали В, резко уменьшается. Это проявляется, например, в уменьшении ширины КР - линий С1 [324] и S [284] и объясняется переходом к уровню пр иона С1 - или S2 в предельном случае ионной связи. [54]

Кнудсен, рассматривая механизм отражения молекул от стенки, приходит к заключению, что молекулы газа, попадая на поверхность твердого тела, задерживаются на ней силами сцепления и образуют адсорбированный слой. Время пребывания адсорбированных молекул на поверхности твердого тела определяется энергетической разностью между молекулами твердого тела и адсорбированными молекулами. После этого под влиянием собственного теплового движения и движения молекул твердого тела они покидают стенку в новом энергетическом состоянии. В наиболее простой форме такие процессы наблюдаются в газообразной среде. [55]

Россини ( частное сообщение) установил, что более точное значение этой энергетической разности 0 74: Ь 2 0 52 ккал / молъ. [56]

Далее, так как уточнение отдельных верхних границ не обязательно будет улучшать разность, то неясно, в частности, является ли такое уточнение самым хорошим способом расчета. На самом деле можно не без успеха исследовать использование вариационного метода вообще для приближенных вычислений энергетических разностей, и непрерывно продолжаются многочисленные обсуждения и применения таких методов, которые дают непосредственно энергетические разности даже без знания каких-либо гарантированных границ. [57]

Зависимость расчетов относительной энергии ( в кДж / моль изомеров от выбора базиса. [58]

Важнейшей является поправка на энергию нулевых колебаний молекулы, которая вносит вклад в энергию основного состояния и при О К, она связана с тем, что в расчете энергии молекулы не учитывается энергия движения ядер. Ее величина может быть очень большой, в особенности для больших молекул, хотя при расчете энергетических разностей даже эта поправка часто в значительной степени компенсируется. [59]

Схема ИК-прибора производства фирмы Leeds & Northrup. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5