Cтраница 3
С увеличением молекулярного веса способность к самовоспламенению в гомологическом ряду аминов понижается. Одновременно с этим вследствие увеличения молекулярного веса уменьшается температура разогрева реакционной смеси за счет образования азотнокислой соли. [31]
В автоклавных реакторах достигается меньшая конверсия, чем в трубчатых. Это обусловлено тем, что полимеризация в автоклавах протекает в адиабатических условиях и конверсия определяется возможностью отвода теплоты, затрачиваемой на разогрев реакционной смеси на выходе. [32]
Теплопередача и вязкость могут играть весьма существенную роль при проведении некоторых химических процессов. Так, если реакция сопровождается значительным выделением теплоты, а теплопередача от реактора в окружающую среду проходит недостаточно интенсивно, может начаться сильный разогрев реакционной смеси, что, в свою очередь, приведет к дальнейшему ускорению реакции, и в итоге химический процесс может принять взрывной характер. Вязкость среды определяет необходимую интенсивность перемешивания, которое приходится применять при проведении химических реакций в гетерогенных системах. [33]
Быстрым и показательным методом обнаружения макроскопических стадий в сложной реакции является метод разогрева, описанный подробно в гл. Метод основан на измерении разности температур аТ в центре и на стенке реакционного сосуда, возникающей в ходе экзотермической реакции в результате разогрева реакционной смеси. Эта разность температур, как впоследствии будет показано, пропорциональна скорости реакции и ее тепловому эффекту. [34]
Дальнейшее повышение температуры производили ступенчато на 1 с последующими выдержками ( 15 - 20мин) для установления стационарного состояния, по достижении некоторой температуры газа на выходе из слоя катализатора ( Т -), соответствующей критической температуре воспламенения, стационарное состояние не устанавливалось - наблюдался самопроизвольный, прогрессирующий разогрев реакционной смеси. [35]
При загрузке аппарата можно добавлять катализатор к заранее приготовленному раствору камфена в органической кислоте или, наоборот, добавлять камфен к заранее приготовленной смеси кислот. Технический камфен хранят и транспортируют в расплавленном состоянии при температуре около 50 С. Прибавление расплавленного камфена к заранее приготовленной смеси кислот влечет за собой разогрев реакционной смеси в начале процесса до температуры, превышающей 30, что приводит к ухудшению качества продукта. [36]
Приготовление активного никеля Ренея В стакан вместимостью 300 мл, помещенный в баню со льдом, наливают 100 мл 2 5 н раствора едкого натра. В охлажденный раствор постепенно в течение 5 - 7 мин высыпают 10 г никель-алюминиевого сплава ( точность взвешивания 0 1 г) при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой. При этом следят за тем, чтобы не было бурного вспенивания и разогрева реакционной смеси выше 50 С. Не вынимая стакана из ледяной бани, смесь перемешивают еще в течение 15 мин. [37]
Приготовление активного никеля Ренея В стакан вместимостью 300 мл, помещенный в баню со льдом, наливают 100 мл 2 5 н раствора едкого натра. В охлажденный раствор постепенно в течение 5 - 7 мин высыпают 10 г никель-алюминиевого сплава ( точность взвешивания 0 1 г) при непрерывном перемешивании стеклянной палочкой. При этом следят за тем, чтобы не было бурного вспенивания и разогрева реакционной смеси выше 50 С. Не вынимая стакана из ледяной бани, смесь перемешивают еще в течение 15 мин. Затем активный никель Ренея дважды промывают 10 мл этилового и 10 мл изопропилового спирта и заливают изопропиловым спиртом для хранения. [38]
Наблюдается интенсивное выделение углекислого газа. К смеси прибавлено по каплям при непрерывном перемешивании 13 9 г ( 0 1 моля) метил-р ( 3-дихлорвинилкетона. Наблюдается сильный разогрев реакционной смеси, интенсивный запах меркаптанов. [39]
В этом случае имеет место прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1Лр секунд концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и, таким образом, за время порядка нескольких интервалов 1 / ср практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процесса. Иными словами, после некоторого периода индукции происходит воспламенение смеси. Такое воспламенение, вызванное резким ускорением реакции в результате прогрессирующего нарастания концентрации свободных радикалов при постоянной температуре, называется цепным воспламенением. Цепное воспламенение не следует смешивать с тепловым воспламенением. Последнее возникает в сильно экзотермической реакции в результате прогрессирующего разогрева реакционной смеси при недостаточно интенсивном теплоотводе ( подробнее см. § 3, гл. Цепное воспламенение ( взрывное протекание процесса) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [40]