Cтраница 2
Образование в первой стадии реакции продукта присоединения было доказано также на примере взаимодействия алифатических фосфитов с х р-дибромдиэтиловым эфиром. При смешении компонентов реакции наблюдается небольшое разогревание и исчезновение характерного для этих веществ неприятного запаха, а также постепенное изменение физических констант смеси-увеличение удельного веса и уменьшение показателя преломления. [16]
Кислые эфиры фенилфосфинистой кислоты реагируют с альдегидами и кетонами с образованием эфиров а-оксиалкилфенилфосфиновых кислот. Реакции с альдегидами протекают с небольшим разогреванием, с кетонами же - с некоторым понижением температуры. В последнем случае, по-видимому, сначала имеет место растворение кетона в кислоте, проходящее с поглощением тепла. Явление понижения температуры при растворении различных веществ в диалкилфосфористых кислотах нами наблюдалось неоднократно. [17]
Образование в первой стадии реакции продукта присоединенг было доказано также на примере взаимодействия алифатичесю: фосфитов с а р-дибромдиэтиловым эфиром. При смешении компоне: тов реакции наблюдается небольшое разогревание и исчезновеш характерного для этих веществ неприятного запаха, а также пост-пенное изменение физических констант смеси-увеличение удел: но го веса и уменьшение показателя преломления. [18]
Ее проводят и в присутствии ацетата натрия [378], который в среде уксусного ангидрида обладает весьма сильными основными свойствами и отщепляет, например, а-протон от кетонов [ 379, с. В присутствии ацетата натрия реакция протекает с небольшим разогреванием. С ацетатом натрия реакционную смесь выдерживают 2 дня. [19]
К 5.4 г N, N-бутиламидобутоксифос-фина прибавляли по каплям 3.8 г диэтилвинилфосфоната, при этом наблюдалось небольшое разогревание. [20]
В четырехгорлую колбу ( 0 5 л), снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и отверстием для ввода азота, помещено 5 5 г ( 0 031 моля) безводного треххлористого галлия в 50 мл сухого бензола. Сюда прибавлено 24 83 г ( 0 137 моля) реактива Гриньяра, полученного из 6 г ( 0 25 г-атома) магния; при этом наблюдалось небольшое разогревание. Выпавший осадок отфильтрован и промыт на воронке бензолом. Кристаллический остаток после отгонки бензола, состоящий из диоксаната трифенилгаллия, отфильтрован, промыт холодным петролейным эфиром и высушен. Все операции проведены в атмосфере азота. [21]
К раствору 2 44 г диметил-аминометилферроцена ( 10 ммолей) в 10 мл сухого эфира при перемешивании магнитной мешалкой под азотом прибавляют по каплям в течение 10 мин. Реакция проходит с небольшим разогреванием. Ме-таллирование заканчивают, перемешивая в течение часа при комнатной температуре. Далее прибавляют по каплям эфирный раствор 7 3 г бензофенона ( 40 ммолей) в течение 10 мин. Перемешивают еще 4 часа и разлагают осторожным прибавлением воды. Органические слои объединяют, обрабатывают фосфорной кислотой ( 1: 10) и полученный кислый раствор нейтрализуют при перемешивании осторожным прибавлением большого избытка 10 % - ного раствора карбоната натрия. [22]
Прибавлением насыщенной эфиром кислоты ( плотн. После перемешивания раствора весь верхний шар аппарата, за исключением небольшой части, наполняют эфиром, верхний кран закрывают и сильно встряхивают аппарат. Если при этом последует небольшое разогревание смеси, аппарат охлаждают в проточной воде. [23]
Предварительные опыты показали, что реакция натриевой соли этилугольной кислоты с треххлористым фосфором в среде абсолютного эфира начинается при комнатной температуре сейчас же по смешении компонентов реакции. Протекает она довольно энергично, о чем можно судить по интенсивному выделению углекислого газа. При этом наблюдается лишь небольшое разогревание смеси. [24]
Из 15 г натрия был приготовлен алкоголят изобутилового спирта таким способом, как это только что было описано выше. Сухой алкоголят при встряхивании его с эфиром почти весь рассыпался в порошок. Далее в баллон с алкоголятом по каплям прибавлялся фосфенилхлорид СбН5РС12 в количестве 56 г. Реакция выражалась небольшим разогреванием. [25]
В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную механической мешалкой, помещают 34 8 г 5-метилфурфурола, 280 мл воды и 50 г ацетона. Температуру смеси доводят до 10, после чего приливают 7 5 мл 33-проц. NaOH и включают мешалку. Наблюдается пожелтение раствора и небольшое разогревание. После четырехчасового перемешивания смесь выливают в делительную воронку и нейтрализуют ( по лакмусу) 10-проц. Отделяют нижний маслообразный слой и промывают его дважды равным объемом воды. Продукт кристаллизуется уже во время перегонки. [26]
В обычной аппаратуре для получения реактива Гриньяра суспендируют 5 2 г ( 0 015 моля) эфирата йодистого фенилцинка в 50 мл сухого эфира. К полученной суспензии прибавляют 4 53 г ( 0 19 моля) раствора йодистого a - тиенилмагния в эфире. По окончании прибавления наблюдают полное исчезновение осадка йодистого фенилцинка; раствор становится прозрачным. Затем прикапывают 25 мл диоксана ( небольшое разогревание), реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Выпавший при этом осадок отсасывают ( стеклянный фильтр № 4) и промывают сухим эфиром. От фильтрата отгоняют в вакууме растворитель при комнатной температуре, выпавший осадок отсасывают, промывают холодным петролейным эфиром и сушат в вакууме. Полученный диоксанат растворим в эфире, хлороформе, диоксане, плохо растворим в горячем бензоле. [27]
Колбу быстро закрывают и кипятят 18 час. Остается небольшое количество нерастворившегося осадка. Систему промывают азотом, заменяют осушительную склянку с серной кислотой на склянку с пирогаллолом и при энергичном перемешивании в течение 3 час. Образуется белый осадок и наблюдается небольшое разогревание реакционной смеси. [28]
Берут технический метилэтилкетои нейтральной реакции уд. В 3 кг этого продукта медленно вливают 12 4 кг раствора бисульфита 34 Ве. При этом нужно охлаждать, чтобы избежать потерь от улетучивания кетона, так как продукт реакции немного разогревается. У & часа по окончании реакции и ставят затем в охлаждающую смесь. По охлаждении прибавляют разделенный на 4 части раствор 2 6 кг 98 - 100 % - ного цианистого калия IB 4 л воды. Взаимодействие происходит быстро при небольшом разогревании. [29]