Абсолютная величина - удерживание
Cтраница 1
Абсолютные величины удерживания могут быть выражены в линейной либо в логарифмической форме. [1]
Экстраполированные абсолютные величины удерживания определяются на основании результатов серий экспериментов при различных величинах пробы ( тп. [2]
Знание абсолютных величин удерживания необходимо также для расчета термодинамических характеристик растворов и при оценке производительности препаративного хроматографа. [3]
Для расчета абсолютных величин удерживания по относительным объемам должна быть известной величина абсолютного объема удерживания стандартного вещества; однако эта величина в большинстве публикаций не приводится. Таким образом, возникает задача теоретического расчета абсолютных величин удерживания ( например, коэффициентов распределения) стандартного вещества в различных неподвижных фазах. [4]
В настоящее время применяются абсолютные величины удерживания трех видов: удельный удерживаемый объем Vg ( предложен Литлвудом в 1956 г.), коэффициент распределения k ( предложен Мартином в 1952 г.), термодинамический коэффициент распределения К. [5]
 |
Вклад в удерживаемый объем для ряда соединений. [6] |
Введение ПАВ изменяет не только абсолютные величины удерживания, но и относительные величины, причем иногда меняется даже порядок элюирования соединений. [7]
 |
Вклад в удерживаемый объем для ряда соединений. [8] |
Известные лилейные закономерности изменения абсолютных величин удерживания в зависимости от содержания НЖФ на адсорбенте [36] и относительных величин удерживания ( коэффициента селективности) в зависимости от обратного содержания НЖФ [46, 135] целесообразно использовать при определении оптимальных условий разделения. Это позволяет существенно уменьшить трудоемкость и продолжительность необходимого эксперимента. [9]
Как и в случае абсолютных величин удерживания, одним из источников систематической погрешности определения FOTH является расчет t0 по времени удерживания метана, однако здесь этот фактор играет меньшую роль. [10]
Приведенные ниже соотношения [1, 9-11] показывают, что абсолютные величины удерживания не зависят от третьей группы экспериментальных факторов ( см. стр. [11]
С помощью значений квадратичного радиуса молекулы могут быть рассчитаны и абсолютные величины удерживания. [12]
Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания ( равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от i / T ( определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале: отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [13]
Таким образом, наклон прямых, характеризующих зависимость логарифма исправленной ( с поправкой на t0) или абсолютной величины удерживания от ЦТ, определяется скрытой теплотой испарения чистого сорбата и теплотой смешения его с неподвижной жидкостью и, следовательно, связан с характером образующегося раствора. В тех случаях, когда раствор сорбата близок к идеальному или атермальному, величина скрытой теплоты испарения может использоваться как для предсказания характеристик удерживания известных веществ, так и для идентификации неизвестных. [14]
Температура, при которой проводят разделение, как правило, оказывает влияние не столько на селективность, сколько на абсолютные величины удерживания. [15]
Страницы: 1 2