Абсолютная величина - удерживание
Cтраница 2
Температура, при которой проводят разделение, как правило, оказывает влияние не столько на селективность, сколько на абсолютные величины удерживания. Повышение температуры разделения приводит к уменьшению времен удерживания, однако того же эффекта при необходимости можно добиться изменением состава подвижной фазы. [16]
R - постоянные для данной системы координат; Vj -; VRm V Rn - исправленные величины удерживания ( или их функции) соединения, а также стандартных соединений т, п; ДУвгт; ДУлпт - разности абсолютных величин удерживания. [17]
Для идентификации зон хроматографируемых соединений и оценки воспроизводимости колонок в ГЖТХ было предложено использовать относительные величины удерживания анализируемых компонентов ( см. монографии [5, 6, 59, 60, 87, 109]), так как относительные величины в существенно меньшей степени зависят от условий эксперимента по сравнению с абсолютными величинами удерживания. [18]
Для расчета абсолютных величин удерживания по относительным объемам должна быть известной величина абсолютного объема удерживания стандартного вещества; однако эта величина в большинстве публикаций не приводится. Таким образом, возникает задача теоретического расчета абсолютных величин удерживания ( например, коэффициентов распределения) стандартного вещества в различных неподвижных фазах. [19]
Опыт показывает, что при обращенно-фазовой хроматографии хуже всего воспроизводима именно абсолютная удерживающая способность сорбентов. Видно, что относительные удерживаемые объемы а более устойчивы. Установлено, что изменение относительных удерживаемых объемов симбатно с ростом абсолютных величин удерживания. Это является отражением известных фундаментальных закономерностей обращенно-фазовой хроматографии. Воспроизводимость а может быть повышена, если измерения проводить не при одинаковой концентрации органического растворителя, а изменяя ее таким образом, чтобы для стандартного вещества коэффициент емкости был одинаков на разных колонках. Представленные в таблице данные пока зывают, что различия в свойствах сорбентов могут при этом быть сведены к минимуму. [20]
Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, рН элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях ( Пар-тисил - 5, Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорошо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отношению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фа-зовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. [22]
Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен удерживания. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. [23]
Величины удерживания вещества, абсолютные или относительные, являются очень важными его хроматографическими характеристиками. При отсутствии других независимых аналитических данных идентификация вещества должна производиться на основе известных или рассчитанных удерживаемых объемов или времен, удерживания. Может быть установлена связь между удерживанием вещества и некоторым внутренним стандартом, что дает возможность в значительной степени исключить влияние аппаратурных факторов. Или иначе, величина удерживания может быть дана как абсолютная величина с соответствующими поправками, учитывающими известные аппаратурные факторы. Величина удерживания определяет среднее поведение молекулы вещества и вместе с шириной пика или дисперсией значений удерживания, рассматриваемой в гл. III, служит для характеристики процесса распределения и, следовательно, эффективности колонки. Абсолютная величина удерживания является, таким образом, важной для точного определения таких свойств вещества и раствора, как коэффициент распределения, коэффициент извлечения, коэффициент активности, константа стабильности, теплота растворения, энтропия и упругость паров. [24]
Страницы: 1 2