Цифровое разрешение
Cтраница 1
Цифровое разрешение для каждого нз этих экспериментов составляет 3 9 Гц на точку по УХ н 1 Гц на точку по Уа. Отметим, что цифровое разрешение по 2 совсем не столь плохое и может быть еще дополнительно улучшено ценой небольшой потери времени. Это обычно наиболее продуктивный путь в тех случаях, когда требуется детальное разрешение мультиплетной структуры. [1]
 |
Составной г-импульс. [2] |
Выбор цифрового разрешения может быть сделан обычным путем. Для этого необходимо стремиться сохранить время регистрации данных по ( 2 по крайней мере равным Г, чтобы избежать потерн чувствительности. Время регистрации данных по гх может быть очень коротким. На первый взгляд может показаться, что полоса спектра по V, должна быть в 2 раза больше, чем по У2, из-за того, что двухквантовые частоты являются суммой химических сдвигов. [3]
Эта величина чуть меньше цифрового разрешения в спектрах с полным диапазоном ( обычно 0 3 0 4 Гц), но все же она легко достижима. Недостаточная оцифровка гораздо чаше используется при наблюдении гетероядер, поэтому прн выполнении количественного эксперимента необходимо или увеличить число точек в спектре, или уширить линии с помощью подходяшей взвешивающей функции. [4]
Выбор времени регистрации и цифрового разрешения для двух измерений является более важным аспектом задания двумерных экспериментов и требует переосмысления наших представлений о разрешении. Основная мысль, иа которую следует обратить внимание-это то, что назначение эксперимента состоит в разрешении индивидуальных линий в спектре: правильнее сказать, корреляций между группами линий, представляющими интерес. Это положение станет гораздо яснее, если вы вспомните, что эксперимент СОКУ следует сравнивать с гомоядерной развязкой. [5]
Как мы уже убедились на том нелепом примере, в котором намеревались получить цифровое разрешение 0 2 Гц на точку при спектральной полосе 5000 Гц в обоих измерениях эксперимента СО8У, столь подробная оцифровка невозможна для двумерных экспериментов. Ограниченность возможностей системы обработки данных для их запоминания и преобразования является одним из двух основных препятствий для достижения такого разрешения. Его можно преодолеть в тех случаях, когда мы готовы потратить достаточно много денег или когда мы готовы ждать, пока проблема не решится сама за счет продолжающегося быстрого роста мощности компьютеров. По этой причине, а также из-за того, что уровень, на котором возникает данная проблема, меняется иа порядок в зависимости от типа имеющегося у нас компьютера, я ие собираюсь рассматривать это ограничение. Даже если я попытаюсь обрисовать то, что является общедоступным сейчас, то по прошествии нескольких лет это определенно потеряет свое значение. [6]
 |
Полный спектр СО8У соединения I. [7] |
Отметим, что двумерные эксперименты обычно проводятся со значительно худшим, чем в одномерных спектрах, цифровым разрешением, и поэтому не все элементы тонкой структуры, проявляющейся в обычных спектрах, могут быть идентифицированы в контурном представлении СО8У, Однако, изучив вопрос более детально, мы увидим, что лишь в редких случаях это может вызвать неудобства. [8]
 |
Дополнение нулями данных во временной области увеличивает число точек в частотном спектре, улучшая его вид. [9] |
Если нас интересует только получение хорошо разрешенных ливни, то установление времени регистрации в соответствии с требуемым расстоянием между линиями автоматически обеспечит подходящее цифровое разрешение. Однако существует большая разница между тем, чтобы обнаружить расщепление сигналов н иметь возможность полностью охарактеризовать их форму реальными точками данных. [10]
Масс-спе-ктрометрические данные взяты с масс-спектрометра МАТ-311, энергия ионизирующих электронов - - 70 эВ, прямой ввод образца, ПМР-спектры получены на приборах Bruker WM-360 ( 360 МГц) и Braker АС-200 ( 200 МГц) в СДО3 с ТМС в качестве внутреннего стандарта, цифровое разрешение 0 5 Гц. [11]
Поскольку ширина линий определяется в основном развязкой от протонов и повышением отношения S / N с помощью функций математического взвешивания, которые применяются к сигналу свободной индукции до преобразования Фурье, относительные высоты пиков можно использовать как надежные указатели относительных площадей и, следовательно, содержания энантиомеров при обеспечении адекватного цифрового разрешения. [12]
Цифровое разрешение для каждого нз этих экспериментов составляет 3 9 Гц на точку по УХ н 1 Гц на точку по Уа. Отметим, что цифровое разрешение по 2 совсем не столь плохое и может быть еще дополнительно улучшено ценой небольшой потери времени. Это обычно наиболее продуктивный путь в тех случаях, когда требуется детальное разрешение мультиплетной структуры. [13]
Для протонов в обычных органических растворителях не характерно сильное изменение значений 7 ( особенно, если используются недегазированные растворы), однако возможность этого в принципе следует предусмотреть. В параграфе, посвященном цифровому разрешению и временам выборки данных ( см. разд. Часто вы, не задумываясь, можете воспользоваться этим значением и быстро получить желаемую информапию. Но если вы приступаете к работе с сильно разбавленными растворами, то стоит с большим вниманием изучить вопрос о частоте повторения ( см. гл. [14]
 |
Пики, отраженные по V ], не ослабляются в двумерном эксперименте в отличие от пиков, отраженных по У2. Этот рисунок демонстрирует также очень. [15] |
Страницы: 1 2