Cтраница 2
Представления Даймонда и Така предполагают близость гидратных чисел распределяемых кислот н органической фазе к координационному числу иона гид-роксония независимо от условий эксперимента. С другой стороны, уже в ранней работе [61] при обсуждении данных по экстракции хлорной, бромисто-водородной и соляной кислот дибутилцеллосольвом и ТБФ отмечена вероятность разрушения первичной гидратной оболочки протона при увеличении концентрации кислот. Для более слабых кислот ( типа трихлоруксусной и азотной) предполагается координация протона с анионом, а не с молекулами воды. Малые гидратные числа установлены и при использовании растворов экстрагентов в нейтральных растворителях. [16]
Как следует из приведенных в разделе IV экспериментальных данных, при дегидратации катионных форм цеолита типа NaV наблюдается изменение мест локализации иона Мп2, обусловленное разной степенью разрушения его гидратной оболочки. Полное разрушение гидратной оболочки сопровождается перемещением иона в гексагональную кислородную призму цеолитного каркаса. Степень разрушения гидратной оболочки зависит не только от температуры дегидратации, но и от природы других катионов, присутствующих одновременно с ионами Мп2 в элементарной ячейке решетки цеолита. [17]
Коагуляция гидрофобных золей вызывается небольшим количеством электролита. Коагуляция гидрофильных золей протекает труднее, так как ей препятствуют защитные гидратные оболочки коллоидных частиц. Большая часть электролита затрачивается на разрушение гидратной оболочки, а меньшая часть идет на снятие заряда с коллоидных частиц. Следовательно, коагуляция гидрофильных золей требует большего количества электролита; процесс коагуляции в этом случае называется высаливанием. [18]
При рассмотрении констант равновесия комплексов ионов металлов интересно сравнить константы равновесия для различных лигандов. Ионы двух различных металлов могут иметь одинаковые константы равновесия при образовании комплекса с данным лигандом, но сами скорости реакций могут при этом быть существенно различными, так как равенство констант равновесия означает лишь равенство отношения скоростей. Можно было бы предположить, что скорость образования комплексов Mg и Са лимитируется скоростью разрушения внутренней гидратной оболочки иона металла. Так как разрушение гидратной оболочки Mg происходит приблизительно в 100 раз медленнее, чем гидратной оболочки Са, казалось бы, что разница в скоростях образования комплексов Mg и Са с АТФ может быть связана с общими закономерностями, вытекающими из их взаимодействия с водой. Однако образование комплексов в обоих случаях происходит так быстро, что необходимо искать какое-то другое объяснение. Благодаря своим меньшим размерам Mg имеет более высокую концентрацию заряда, чем Са, и обладает большей эффективностью в отношении поляризации лабильных связей, приводящей к распаду комплекса. Возможно, что вакантные места в координационной оболочке Mg заполняет вода, которая может играть важную роль в реакциях гидролиза. [19]
Интересно, что скользкая вода сохраняет это свое свойство и для предметов, движущихся сквозь нее. Стальной шарик падает на дно в ней в 2 - 2 5 раза быстрее, чем в обычной. Скользкость можно успешно использовать для очистки воды, поскольку возникновение ассоциатов молекул воды с макромолекулами полимерных добавок приводит к разрушению гидратных оболочек вокруг частиц загрязнений и делает для них воду как бы более скользкой, ускоряя их выпадение в осадок. Неоценимые результаты получают и в строительной индустрии, замешивая бетонные растворы на скользкой воде: смесь быстрее перекачивается по трубопроводам, не расслаивается, а прочность бетонных сооружений значительно повышается. [20]
При рассмотрении констант равновесия комплексов ионов металлов интересно сравнить константы равновесия для различных лигандов. Ионы двух различных металлов могут иметь одинаковые константы равновесия при образовании комплекса с данным лигандом, но сами скорости реакций могут при этом быть существенно различными, так как равенство констант равновесия означает лишь равенство отношения скоростей. Можно было бы предположить, что скорость образования комплексов Mg и Са лимитируется скоростью разрушения внутренней гидратной оболочки иона металла. Так как разрушение гидратной оболочки Mg происходит приблизительно в 100 раз медленнее, чем гидратной оболочки Са, казалось бы, что разница в скоростях образования комплексов Mg и Са с АТФ может быть связана с общими закономерностями, вытекающими из их взаимодействия с водой. Однако образование комплексов в обоих случаях происходит так быстро, что необходимо искать какое-то другое объяснение. Благодаря своим меньшим размерам Mg имеет более высокую концентрацию заряда, чем Са, и обладает большей эффективностью в отношении поляризации лабильных связей, приводящей к распаду комплекса. Возможно, что вакантные места в координационной оболочке Mg заполняет вода, которая может играть важную роль в реакциях гидролиза. [21]
Исследования также показали, что обработка суспензии НТФ препятствует агрессивному влиянию минерализации как в присутствии полйТйера ( К. При температуре 100 С и содержании NaCl до 3 % фильтрация глинистой суспензии при введении 0 1 % НТФ снижается примерно в 2 раза, что соизмеримо с действием 0 5 % КМЦ-600. Это обусловлено тем, что комплексоны, связываясь с глиной, препятствуют разрушению гидратных оболочек при воздействии электролитов, способствуя сохранению гидрофильности фильтрационной корки. [22]
Невыполнение для них указанного выше эмпирического правила обусловлено, скорее всего, стереохимическими причинами. Кра-ун - 6 может иметь различную конформацию, но когда шесть атомов кислорода расположены в вершинах правильного октаэдра, диаметр внутреннего отверстия оказывается в пределах 2 6 - 3 2 А. Потенциал поверхности, служащий мерой плотности заряда, у Li, Na и Са2 велик ( гл. У Cs стабильность невелика, вероятно, из-за его большого размера и возникновения сильных искажений в хелатном цикле. Вместе с тем, AS0 для катионов с небольшим ионным радиусом положительно, что, вероятно, связано с разрушением гидратной оболочки при координации и увеличением подвижности молекул воды. [23]