Разрушение - сольватная оболочка
Cтраница 3
В результате этого коллоидные частицы окружаются сольватными оболочками, не позволяющими частицам достаточно близко подойти друг к другу и потому препятствующими их соединению в более крупные агрегаты. Поэтому в тех случаях, когда имеют дело с золем вещества, частицы которого обнаруживают большую склонность к сольватации, для того чтобы вызвать коагуляцию, недостаточно разрядить частицы, а нужно также разрушить их сольватные оболочки. Разрушение сольватных оболочек может быть также достигнуто прибавлением электролитов, если концентрация последних достаточно велика. [31]
Швабе нашел, что в случае органических веществ не соблюдается теоретически предсказываемая зависимость предельного диффузионного тока i а. VIJ; произведение i drl1 / 2 растет с увеличением содержания органического растворителя. Вероятно, это явление связано с разрушением сольватной оболочки. [32]
Перевод катиона в вакуум также связан с затратой работы на разрушение кристаллической решетки металла. Расположенный в непосредственной близости к электроду в точке b сольватированный ион Mz nL обладает энергией Иь. Перемещение иона из этой точки ближе к металлу или дальше от него связано с затратой работы на разрушение сольватной оболочки или на преодоление сил отталкивания со стороны других катионов раствора. Точка k определяет энергетический барьер U процесса перехода катиона с металла в раствор или обратно. [33]
Это поле, действуя на дипольные молекулы воды и анионы Cl -, SO2 - и др., создает вокруг катиона повышенную плотность окружения ( концентрацию) молекулами воды или анионами, своего рода солыватную оболочку. Величина и плотность сольватироваяного катиона определяют его подвижность в электрическом поле, скорость его диффушм и скорость разрушения сольватной оболочки. [34]
Атака растворителем может происходить с обращением конфигурации на стадии тесной ионной пары, с сохранением конфигурации на сгадкн сольватяа-разделекной ионной пары ( простое разрушение сольватации с фронтальной стороны) или с рацемизацией на стадии диссоциированного иона. Атака внешним пуклеофилом может происходить с обращением на стадии тесной ионной пары или с рацемизацией на стадии диссоциированной ионной пары. Считают, чтр, поскольку номинальное сохранение конфигурации происходит при атаке пуклеофилом на стадии сольватно-разделенной ионной пары, такой провесе не будет конкурировать с разрушением сольватной оболочки. [35]
В 1962 г. в институте были проведены опыты по улучшению транспорта мазута с помощью присадки ВНИИНП-102 отечественного производства и импортной присадки брексол, которая по данным ВНИИНП содержала до 20 % непредельных углеводородов типа терпенов. В связи с тем, что мазуты представляют собой сложные коллоидные системы, действие большинства присадок, снижающих вязкость мазутов, основано на повышении десперсности коллоидов, разрушении сольватных оболочек и пептизации асфальто-смолистых веществ. [36]
Но не только различные допущения в методиках расчета или ошибки в предварительном анализе образца могут являться источником некорректности получаемых структурно-групповых характеристик. Как показано в работе [20], получаемые данные по структурно-групповым характеристикам иногда оказываются логически необъяснимыми. В особенности это относится к таким сложным смесям гетероатомных соединений различных классов с молекулярными массами до 6000 а. Эти вещества чрезвычайно склонны к межмолекулярной ассоциации и в нефти являются единственными компонентами, образующими коллоидные растворы даже при значительных разбавлениях. Описанные в [ 20J экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в сложных системах, содержащих квазидисперсную фазу и дисперсную среду состава, переменного в ходе динамических равновесных процессов образования и разрушения сольватных оболочек, в спектрах ЯМР в более или менее разрешенной форме проявляются атомы тех молекул, которые образуют истинные растворы. Атомы, входящие в состав микрокристаллов, дают лишь широкие резонансные полосы, на фоне которых существенно ухудшается разрешение спектра вещества в целом. Для получения достоверных данных запись спектров таких веществ необходимо производить при минимально возможных концентрациях и максимально допустимой температуре в условиях наименьшего влияния процессов ассоциации. [37]
Физической основой падения активности по сравнению с концентрацией является притягательное взаимодействие частиц. Взаимное отталкивание частиц в растворе должно, наоборот, вызывать увеличение активности. В разбавленных растворах электролитов электростатическое притяжение ионов оказывается преобладающим: v l и падает с ростом концентрации. Учет собственного размера ионов эквивалентен учету сил отталкивания, не позволяющих ионам сблизиться на расстояние, меньшее а. Второе приближение теории, учитывающее этот фактор, приводит к менее резкому уменьшению коэффициента активности ( рис. 10) и позволяет описать опытные данные в более широком интервале концентраций. Однако в концентрированных растворах большая часть молекул воды связана ионами, так что добавление новых порций электролита должно сопровождаться разрушением сольватных оболочек и преодолением сил ион - диполь-ного взаимодействия. [38]
 |
Зависимость среднего коэффициента активности от ионной силы в водном растворе NaCl. [39] |
Физической основой падения активности по сравнению с концентрацией является взаимное притяжение частиц. Взаимное отталкивание частиц в растворе должно, наоборот, вызывать увеличение активности. В разбавленных растворах электролитов электростатическое притяжение ионов оказывается преобладающим: v l и падает с ростом концентрации. Учет собственного размера ионов эквивалентен учету сил отталкивания, не позволяющих ионам сблизиться на расстояние, меньшее а. Второе приближение теории, учитывающее этот фактор, приводит к менее резкому уменьшению коэффициента активности рис. III.4) и позволяет описать опытные данные в более широком интервале концентраций. Однако в концентрированных растворах большая часть молекул воды связана ионами, так что добавление новых порций электролита должно сопровождаться разрушением сольватных оболочек и преодолением сил ион-дипольного взаимодействия. Таким образом, переход к концентрированным растворам сопровождается резким возрастанием коэффициентов активности. [40]
Насколько сложны и разнообразны сами нефтяные дисперсные системы и кавитационные явления, настолько многообразны технологические процессы и их аппаратурно-техноло-гическое оформление. Так, если появилось желание увеличить отбор светлых из нефти, то и обрабатывать ее надо непосредственно в момент испарения, но при этом сама кавитация должна быть. Нами показано, что кавитационное воздействие значительно интенсифицирует процессы атмосферной перегонки нефти. Здесь трудно отдать приоритет эффектам и теориям о самих НДС или кави-тационных явлениях, скорее всего, следует учитывать и разрушение сольватных оболочек, и накачку кавитационной энергетики. При вакуумной перегонке мазута с кавитационно-акустическим воздействием на сырье перед самой колонной - кавитационные эффекты полностью срабатывают на теорию НДС, происходит разрушение их сольватных оболочек и, как следствие, увеличение отбора светлых. В то же время, последствия кавитации здесь могут проявиться в таком нежелательном явлении, как генерирование пены. Если все осуществить грамотно и правильно, то, в принципе, в кубовом остатке вакуумной колонны могут остаться только асфальтены со следами тяжелых смол, все остальное будет отобрано в виде дистиллятных фракций. Пожалуй, наиболее убедительно влияние воздействия кавитации проявляется при обработке НДС с целью их деасфальтизации. [41]
Насколько сложны и разнообразны сами нефтяные дисперсные системы и кавитационные явления, настолько многообразны технологические процессы и их аппаратурно-техноло-гическое оформление. Так, если появилось желание увеличить отбор светлых из нефти, то и обрабатывать ее надо непосредственно в момент испарения, но при этом сама кавитация должна быть. Нами показано, что кавитационное воздействие значительно интенсифицирует процессы атмосферной перегонки нефти. Здесь трудно отдать приоритет эффектам и теориям о самих НДС или кави-тационных явлениях, скорее всего, следует учитывать и разрушение сольватных оболочек, и накачку кавитационной энергетики. При вакуумной перегонке мазута с кавитационно-акустическим воздействием на сырье перед самой колонной - кавитационные эффекты полностью срабатывают на теорию НДС, происходит разрушение их сольватных оболочек и, как следствие, увеличение отбора светлых. В то же время, последствия кавитации здесь могут проявиться в таком нежелательном явлении, как генерирование пены. Если все осуществить грамотно и правильно, то, в принципе, в кубовом остатке вакуумной колонны могут остаться только асфальтены со следами тяжелых смол, все остальное будет отобрано в виде дистиллятных фракций. Пожалуй, наиболее убедительно влияние воздействия кавитации проявляется при обработке НДС с целью их деасфальтизации. При большей доле осадителя разрушение сольватных оболочек идет с той же скоростью, а вот коалесцен-ция асфальтенов интенсифицируется и, осаждаясь, они практически не увлекают за собой смолы. Окисление гудронов до битумов под кавитационно-акустическим воздействием происходит, очевидно, также через стадию разрушения НДС, поскольку процессы протекают чрезвычайно интенсивно - за 30 - 40 минут. [42]
Страницы: 1 2 3