Разрушение - полимерная цепь
Cтраница 1
Разрушение полимерной цепи начинается при температурах выше 425 С. В процессе термостарения полиоксадиазолов выделяются азот, кислород, окись и двуокись углерода, а также следы водорода и дициана. Последние появляются при температуре 450 С и выше. Низкомолекулярные продукты состоят преимущественно из динитрилов кислот, применявшихся. В несколько меньших количествах в них присутствуют олигомерные соединения, а в некоторых случаях и дигидразиды фталевых кислот. Остаток после деструкции представляет собой неплавкую темную массу, нерастворимую в органических растворителях, и является трехмерным скелетом, включающим конденсированные ароматические кольца. [1]
Для предотвращения разрушения полимерных цепей в резиновые смеси вводят стабилизаторы. [2]
Окисление полимера сопровождается разрушением полимерной цепи. [3]
 |
Типы разрывов цепей линейных и лестничных полимеров. [4] |
Статистически это означает, что для разрушения полимерной цепи при термической атаке необходим разрыв не одной химической связи, а по крайней мере двух или более связей, расположенных определенным образом. Если разрывы происходят по закону случая, то для разрушения полимерной цепи необходим разрыв четырех или более химических связей. В результате благодаря этому эффекту из двух типов полимеров, термостойкость которых, судя по их химической структуре, должна быть сравнима, лестничные полимеры будут более термостабильны, чем полимеры с линейной цепью. [5]
Это обеспечивает большую одновременность деформации и разрушения полимерных цепей. В случае правильной упаковки цепей термические флуктуации в меньшей мере способствуют деструкции вследствие более быстрого рассасывания энергии флуктуации и большей вероятности рекомбинации диссоциирующих связей. Таким образом, кооперативный эффект приводит к тому, что диссоциация отдельных связей заменяется диссоциацией группы связей, что значительно менее вероятно. [6]
Под действием излучений высокой энергии полиметил-метакрилат быстро деструктирует вследствие разрушения полимерных цепей. Уже при относительно малых дозах происходит гелеобразование. Образующийся сшитый полимер, несмотря на то что он непрочен и хрупок, обладает повышенной стойкостью к дальнейшему действию радиации. [7]
Поглощая ультрафиолетовые лучи, эти группы используют их энергию для разрушения полимерных цепей, в результате чего изделия приобретают хрупкость и рассыпаются под атмосферными воздействиями. Наряду с этим необходимо обеспечить определенный срок службы изделия. Поэтому вместе с активаторами распада в состав пластмасс вводят добавки стабилизаторов. При этом необходимый срок службы ( период индукции) пластмассового изделия определяется химической природой активаторов и стабилизаторов фотодеградации и их соотношением. [8]
 |
Деструкция поливинилхлорида 5 в атмосфере азота при различных температурах.| Зависимость скорости дегидрохлорирования поливинилхлорида S от времени в атмосфере азота при 185 С. [9] |
При термической деструкции поливинилхлорида протекают два процесса: образование пространственной структуры и разрушение полимерных цепей, причем с повышением температуры и продолжительности нагревания преобладает первый процесс. [10]
В результате облучения полимеров в присутствии кислорода образуются перекиси, что приводит к разрушению полимерных цепей. Химические реакции, очевидно, очень похожи на соответствующие процессы, идущие при облучении небольших органических молекул в среде кислорода. Например, в политене, находящемся в контакте с кислородом во время облучения ( или после него), возникают карбонильные соединения, определяемые по спектрам инфракрасного поглощения, и вода. [11]
Стимулирование старения полимеров происходит в основном в направлении усиления химической деструкции продуктами жизнедеятельности и прямым потреблением микроорганизмами продуктов разрушения полимерных цепей. [12]
Таким образом, можно предположить, что определенную роль в описанных опытах играют кавитации, подобные наблюдаемым в жидкостях, разрушение полимерных цепей, осложняемое усиливающейся ролью деформационного упрочнения различных типов. Последнее останавливает рост кавитаций, предотвращает их слипание и таким образом весьма заметно влияет на остаточную деформацию тела. [13]
Однако и в низкотемпературной области ( до 300 С) происходит ряд превращений полимера, не связанных с собственно деструкцией макромолекул ( понимаемой как ряд актов, приводящих к разрушению полимерной цепи), но оказывающих влияние на последующее разложение полимера. [14]
 |
Типы разрывов цепей линейных и лестничных полимеров. [15] |
Страницы: 1 2