Cтраница 4
Переработка хлорпроизводных алкилароматических углеводородов в функциональные производные осуществляется как в щелочной, так и в кислой средах. В первом случае выбор конструкционных материалов для изготовления аппаратуры не представляет особых затруднений, тогда как во втором случае металлы и их сплавы могут подвергаться заметному коррозионному разрушению. С приводит к образованию терефталоилхлорида, наиболее сильному коррозионному разрушению подвергается титан. Скорость его коррозии достигает 1 16 мм / год. Наиболее стойкими материалами в этих условиях является никель и его сплавы. В смеси гексахлор-п-ксилола ( 90 %), воды ( 10 %) и хлорида железа ( 0 2 - 0 3 %) коррозия тех же металлов протекает в несколько раз быстрее, чем в смесях гексахлорпроизводных с ледяной уксусной кислотой. [46]
Максимальному разрушению металлические конструкции подвержены в прибрежной зоне, где интенсивно действует прибой и вода переносит много песка, гальки и воздушных пузырьков4 на высоте 0 2 - 1 0 м над уровнем моря. Скорость коррозии здесь достигает 0 4 - 0 8 мм в год. Особенно интенсивно корродируют участки, расположенные с теневой стороны, где менее благоприятны условия для испарения влаги. Сильному коррозионному разрушению подвержены сварные швы и околошовные зоны, имеющие меньшую коррозионную стойкость из-за неоднородности состава и структуры шва, наличия в нем шлаков и газовых включений, а также остаточных сварочных напряжений, величина которых может достигать предела текучести. [47]
В смеси, содержащей 0 06 % соляной кислоты, при 70 С все легированные стали и титан обладают удовлетворительной стойкостью. Количество соляной кислоты, которое может накопиться в смеси трихлорбензола и гексахлорана за 25 ч при 70 С, ниже критической концентрации ( ср. Однако при 140 С скорость коррозии всех металлов резко возрастает. Особо сильному коррозионному разрушению подвергается титан. Это объясняется совместным действием при высокой температуре двух коррозионных агентов: хлористого водорода, образованного за счет деструкции гексахлор-циклогексана, и соляной кислоты. [48]
Отметим также, что быстрое разрушение конструкций может быть вызвано значительным уменьшением нагрузочной способности из-за широкомасштабного замещения сплава в поперечном сечении хрупкими ( или даже пористыми) оксидами и другими продуктами коррозии. Этот процесс обычно протекает при высоких температурах в очень агрессивных средах и приводит к глубокому проникновению коррозии или даже к сквозному разрушению материала. В подобных случаях залечивание разрушенного металла оксидами [29, 30, 103], конечно же, не происходит из-за быстрого уноса металла со смежных участков. Примеры сильного коррозионного разрушения в литературе встречаются часто [40, 103, 185] и здесь специально не рассматриваются. [49]
Скорость коррозии подземных трубопроводов может быть весьма большой. Известно много случаев, когда первое сквозное разрушение появлялось через год с момента ввода трубопровода в эксплуатацию. Если же в грунте возникают блуходающие токи, то первые сквозные разрушения появляются значительно раньше. Известны случаи, кагда подземный трубопровод через несколько лет приходилось полностью заменять из-за сильного коррозионного разрушения. [50]
Накопление продуктов окисления меди в коррозионной среде определяет ряд других ограничений в применении меди. Прежде всего, соединения меди токсичны, поэтому использование меди для изготовления какой-либо аппаратуры ограничивается так, чтобы в питьевую воду или другие продукты, предназначенные для употребления человеком или животными, попадали соединения меди в количестве, допустимом санитарными нормами. Контакт с медью, как с весьма электроположительным металлом, может вызывать значительную коррозию анодных материалов. Даже если медь не имеет непосредственного контакта с этими материалами, может наблюдаться их сильное коррозионное разрушение и часто в виде питтинга, так как продукт окисления меди восстанавливаются на электроотрицательных металлах и образуют микрокатоды, на которых будет очень интенсивно протекать катодный процесс. [51]
Следует, однако, оговориться, что не существует металлов или сплавов, устойчивых во всех средах и условиях. Например, не рационально применять высокохромистые стали в кислых восстановительных средах, поскольку они в таком случае не имеют никакого преимущества по сравнению с обычным железом. Высокохромистый чугун с молибденом, являясь прекрасным кислотостойким материалом, плохо ведет себя в горячих щелочах. Даже такой наиболее химически устойчивый металл, как платина, при неправильном использовании может подвергнуться сильному коррозионному разрушению. [52]
Хлорированные растворители, хотя и не воспламеняются, но сравнительно токсичны. Кроме того, следы хлорсодержащих соединений, которые остаются на поверхности металла после такой обработки, впоследствии могут инициировать коррозионные разрушения. Эти растворители ( три - или тетрахлорэтилен) в основном используют для обезжиривания в парах: изделия подвешивают в парах кипящего растворителя. Если обезжиривают алюминий, то в хлорированный растворитель необходимо вводить специальный ингибитор и поддерживать его концентрацию - иначе неизбежны сильные коррозионные разрушения ( см. разд. [53]
В масляном конденсате коррозионностойкие стали обладают достаточной стойкостью. На участке омыления среды неагрессивны, поэтому применяется арматура из углеродистых сталей. Реакция разложения мыльного клея серной кислотой протекает при температуре 80 С. Здесь серная кислота разбавляется с 92 % до 0 5 % и в смеси с сырыми синтетическими жирными кислотами создаются условия, приводящие к сильному коррозионному разрушению стали. На ряде участков производства применима арматура с неметаллическим защитным покрытием. [54]
В этих условиях коррозионностойкие стали 12Х18Н10Т и 08Х22Н6Т достаточно стойки - скорость коррозии менее 0 01 мм / год. На участке омыления среды неагрессивны, поэтому применяется арматура из углеродистых сталей. Реакция разложения мыльного клея серной кислотой протекает при температуре 80 С. Здесь серная кислота разбавляется с 92 % до 0 5 % и в смеси с сырыми синтетическими жирными кислотами создаются условия, приводящие к сильному коррозионному разрушению стали. На ряде участков производства применима арматура с неметаллическим защитным покрытием. [55]