Cтраница 1
Разрыв трехчленного кольца происходит и при действии бромом, бромистым водородом или серной кислотой. [1]
Показано, что разрыв трехчленного кольца алкилциклопропанов протекает по наиболее асимметричной связи. Последнее обстоятельство позволяет до некоторой степени предвидеть состав конечных продуктов изомеризации индивидуальных олефиновых углеводородов. [2]
Таким образом, уже на основгши этих немногочисленных данных по направлению разрыва трехчленного кольца ясно, что эта реакция связана с характером имеющихся в нем заместителей. Остается только связать эту закономерность с направлениями изомеризации непредельных углеводородов, что и можно сделать при рассмотрении изомерных превращений индивидуальных алкенов на материале, приведенном в табл. 6 ( см. стр. В частности, изомеризация гексена-1 должна привести к 2-метилпентену как к главному продукту реакции, так как распад 1-метил - 2-этилциклопропана идет преимущественно в этом направлении. [3]
Основная особенность нашей схемы и заключается в том, что направление разрыва трехчленного кольца промежуточных алкилциклопропановых углеводородов определяется не произвольно, не только желанием связать исходные и конечные продукты реакции, а с учетом действительного направления изомеризации этих промежуточных соединений. [4]
Это соединение характеризуется значительной устойчивостью: не вступает в реакции присоединения и разрыва трехчленного кольца. [5]
Как уже указывалось, гораздо больше в деле понимания механизма изомеризации может дать сопоставление закономерностей разрыва трехчленного кольца алкилциклопропанов ( в общем случае идущего по трем различным направлениям) с составом продуктов изомерных превращений непредельных углеводородов. Насколько известно, такое сопоставление было сделано впервые в наших работах. [6]
Как и непредельные углеводороды, циклопропан легко вступает-в реакции присоединения ( водорода, галогеноводородной кислоты) с разрывом трехчленного кольца. [7]
Как и непредельные углеводороды, циклопропан легко вступает в реакции присоединения ( водорода, галогеноводородной кислоты) с разрывом трехчленного кольца. [8]
Ранее [1] мы имели случай отметить, что в литературе по каталитическому гидрированию циклопропаыовых углеводородов встречается много разноречивых данных, касающихся направления разрыва трехчленного кольца. [9]
При рассмотрении имеющихся в литературе данных по изомеризации гомологов циклопропана в этиленовые углеводороды под влиянием окисей металлов, а также данных по разрыву трехчленного кольца под воздействием кислот ( HBr, HC1, НгЮз) было замечено, что наиболее уязвимым местом трехчленного кольца является та углерод-углеродная связь, которая имеет наиболее неравноценные ( по молекулярному весу) заместители. Ввиду отсутствия данных по энергиям связей С-С циклопропановых колец в различных алкилциклопропанах в настоящее время трудно дать теоретическое объяснение этому наблюдению. [10]
Карен содержится в скипидаре, А4 - карен найден в некоторых эфирных маслах. Карены легко окисляются кислородом воздуха, при действии кислых агентов изомеризуются с разрывом трехчленного кольца. Выделяемый из скипидара А3 - карен применяется в синтезе душистого вещества вальтерилацетата. [11]
В соответствии с изложенным, а также с данными элементарного анализа и молекулярным весом, описанный углеводород был принят за терпен мета-ряда. Такую повышенную молекулярную рефракцию может иметь, например, не описанный пока сильветерпинолен ( V), образование которого из Д4 - карена вполне вероятно при разрыве трехчленного кольца. [12]
Полученный при дегидратации ледгликоля кетон был нами использован для выяснения положения в нем двойной связи. Имея в виду, что разрыв циклопропанового кольца в кислой среде с образованием двойной связи происходит при явлениях гидратации и дегидратации ( подобно тому, как это наблюдается при разрыве трехчленного кольца у сабинена, туена, туйона, Д3 - карена), мы надеялись разрешить вопрос о положении циклопропанового кольца в молекуле ледгликоля и ледола путем определения положения двойной связи у кетона. [13]
Оказалось, что трициклен нитруется в условиях реакции Коновалова несравнимо легче и быстрее других углеводородов предельного характера. Это нитросоединение проявляло, однако, в отличие от трициклена, явно непредельные свойства: обесцвечивало хамелеон и энергично реагировало с бромом. Таким образом, ясно, что вступление нитрогруппы в молекулу трициклена сопровождалось разрывом трехчленного кольца и образованием двойной связи. [14]
Оказалось, что трициклен нитруется в условиях реакции Коновалова несравненно легче и быстрее других углеводородов предельного характера. Это нитросоедине-ние проявляло, однако, в отличие от трициклеиа явно непредельные свойства: обесцвечивало хамелеон и энергично реагировало с бромом. Таким образом, ясно, что вступление нитрогрупны в молекулу трициклена сопровождается разрывом трехчленного кольца и образованием двойной связи. [15]