Cтраница 2
Оказалось, что трициклен нитруется в условиях реакции Коновалова несравнимо легче и быстрее других углеводородов предельного характера. Это нитро-соединение проявляло, однако, в отличие от трициклена, явно непредельные свойства: обесцвечивало хамелеон и энергично реагировало с бромом. Таким образом, ясно, что вступление нитрогруппы в молекулу трициклена сопровождалось разрывом трехчленного кольца и образованием двойной связи. [16]
Оказалось, что трициклен нитруется в условиях реакции Коновалова несравненно легче и быстрее других углеводородов предельного характера. Это нитросоединение проявляло, однако, в отличие от трициклена явно непредельные свойства: обесцвечивало хамелеон ( щелочной раствор КМпО4) и энергично реагировало с бромом. Таким образом, ясно, что вступление нитрогруппы в молекулу трициклена сопровождается разрывом трехчленного кольца и образованием двойной связи. [17]
Непредельные углеводороды олефинового и циклоолефи-нового рядов испытывают при температуре 250 - 300 в присутствии катализаторов кислотного типа ( алюмосиликатного и активированной окиси алюминия) значительные структурные изменения. Основное направление изомеризации-обратимой реакции, определяется стремлением любого углеводорода к образованию смеси изомеров, содержание отдельных компонентов которой является функцией свободных энергий этих компонентов. Вероятный механизм перехода одних структурных форм в другие предполагает промежуточное кратковременное образование алкилциклопропановых углеводородов. При этом закономерности разрыва трехчленного кольца алкилциклопропанов, идущего преимущественно по связи, имеющей наиболее неравноценные заместители, играют известную роль в образовании равновесных смесей, так как в некоторых случаях этот фактор тормозит переход углеводородов в термодинамически наиболее устойчивые формы. [18]