Разрыв - сопряжение
Cтраница 1
Разрыв сопряжения в макромолекуле полиониевого соединения введением между заряженными пиридиниевыми группами одной или более метиленовых групп исключает проявление ими свойств, характерных для ПСС. Процесс образования таких полимеров и сополимеров не ингибируется водой. Поляризация метиленовых групп поли-4 - метилпиридинийхлорида обусловливает легкость его дегидрохлорирования даже при действии водного аммиака. [1]
Хюккеля и есть разрыв сопряжения. [2]
Хюк-келя и есть разрыв сопряжения. [3]
 |
Стадии реакции замещения в ароматическом ряду.| Профиль реакции. [4] |
Состояние 3 вследствие разрыва сопряжения характеризуется высшей л-электронной энергией. [5]
 |
Равновесные глубины гидрогенолиза тиофенов. [6] |
В присутствии катализаторов гидрогенолиз легко протекает, потому что часть молекул тиофена хемосорбируется с разрывом ароматического сопряжения, что облегчает элиминирование серы. [7]
Резюмируя изложенное, можно сказать, что тиофены адсорбируются на поверхности различным образом, давая связи с участием атомов серы, углерода, водорода без разрыва ароматического сопряжения в тиофеновом кольце или с его нарушением. [8]
При рассмотрении взаимодействия тиофенов с твердым катализатором следует учитывать: а) ароматический характер этих соединений, обусловленный участием электронов атомов серы в сопряжении с я-электронами атомов углерода цикла; б) понижение в связи с этим до-норной способности атома серы и повышение электронной плотности у а-атомов углерода; в) способность к комплексообразованию в растворах с участием электронов атомов серы и углерода без разрыва ароматического сопряжения в цикле или с его нарушением, активацию молекулы вследствие комплексообразования. [9]
Влияние конденсированного пиридинового цикла на распределение электронной плотности в смежном бензольном кольце в обоих хинонах примерно одинаково, но положение гетероциклического азота по отношению к карбонильным группам различно. Вследствие разрыва сопряжения между крайними кольцами антрахинонов в гетероциклической части молекулы соединений LIII и LIV сохраняется нафталиноподобное распределение связей, типичное для хинолина102, и отсутствует дихинонная структура. [10]
При адсорбции в образовании указанной связи участвует неподеленная пара электронов серы, что сопровождается нарушением ароматического сопряжения. Высказывается мнение [213], что разрыв сопряжения в я-электронной системе тиофена при адсорбции энергетически очень затруднен. Кроме того, приведенные в самой работе данные [211, 212] противоречат выводу об одинаковой прочности связи тиофена и диэтилсульфида на поверхности платины. Так, для полной десорбции тиофена с поверхности требуется в три раза меньше времени, чем для десорбции диэтилсульфида. [11]
Цвет необработанного волокна при действии УФ-лучей изменяется уже через 2 - 3 мин, при обработке же NaNO3 через 20 - 30 мин. Окись азота - хорошо известный ингибитор радикальных реакций1, она может присоединяться к полие-нам с разрывом сопряжений, что вызывает обесцвечивание полимера и сохранение белизны волокна. [12]
Из приведенного выше видно, что глубоко окрашенные формы ( А) и ( Г) имеют симметричные хромофорные системы с зарядом, равномерно распределенным между концевыми атомами. В нейтральной среде гладко образуется лактон, а в сильнощелочной среде образуется карбинольная форма; обе эти формы бесцветны вследствие разрыва сопряжения хромофорной системы. [13]
Обычно лактамная форма в равновесии преобладает. Однако и в лактамной форме ароматичность нарушается, так как ароматическая система образуется за ет участия в сопряжении неподеленной пары электронов амид-го азота. Разрыв сопряжения в кольце отсутствует. ГДля аминопроизводных пиримидина свойственна также ами-i - иминная таутомерия. Так, цитозин может иметь аминную или формы, но преобладающей является аминная форма. [14]
По аналогии с производными бензольного ряда можно полагать, что вероятна адсорбция тиофена двумя или четырьмя атомами углерода без нарушения ароматического сопряжения - двухточечная ( реберная), четырехточечная ( плоская) формы. Не исключено, что могут существовать подобные структуры с отрывом атома водорода от одного или нескольких атомов углерода, а также частично или полностью насыщенные за счет самогидрирования. Возможна двухточечная адсорбция с участием атомов углерода и серы, что приводит к разрыву ароматического сопряжения. [15]
Страницы: 1 2