Cтраница 2
Кинетические кривые разложения диацетата ПОМ при 180 С в кислороде ( 1 2 п в кислороде с добавкой 2 5 % НСООН ( 3, 4. [16] |
Поскольку наблюдающийся при термоокислительной деструкции разрыв полимерной цепи по закону случая связан не только с прямым воздействием на нее кислорода, естественно предположить, что справедлива гипотеза Керна о роли муравьиной кислоты ( вторичного продукта реакции) как реагента, вызывающего ускорение реакции разложения. [17]
Таким образом, после каждого разрыва полимерной цепи остается радикал, который в принципе может инициировать следующий отрыв. В то же время такой радикал может распадаться с диспропорционированием. Существуют также другие схемы механизма деструкции, не имеющие, однако, прямых подтверждений. [18]
Зависимость относительной стационарной концентрации радикалов ( С / оо / Со от температуры для облученных при - 196 С з вакууме каучуков. [19] |
Концевые радикалы, образовавшиеся при разрыве полимерной цепи, либо рекомбинируют в клетке без изменения структуры, либо выходят из нее. [20]
Свободные макрорадикалы, возникающие при разрыве полимерных цепей под действием интенсивных механических усилий, по акцептирующей способности аналогичны макрорадикалам, образующимся обычно в процессе полимеризации мономеров. При возникновении свободных макрорадикалов в результате механохимической деструкции положение неспаренного электрона на конце полимерной цепи не является наиболее выгодным в энергетическом отношении и поэтому не локализуется. [21]
При дальнейшем повышении температуры имеет место разрыв полимерных цепей. [22]
В результате деструкции сложноэфирных звеньев происходит разрыв полимерных цепей, а затрата энергии на протекание этого процесса уменьшает количество энергии, затрачиваемой на гелеобразование. Использование 10 - 20 % метилметакрилата приводит к такому же защитному действию, как и замена половины всего количества диена стиролом, причем получаемый каучук имеет превосходные физические свойства. [23]
В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв полимерной цепи, различают физическую и химическую деструкцию. [24]
Деформация полимеров прежде всего приводит к разрыву полимерных цепей или к ускорению прочих возможных видов деструкции. [25]
Другой метод получения блоксополимеров состоит в разрыве полимерной цепи, образуемой звеньями А ( в отличие от привитой полимеризации разрывается главная цепь), и полимеризации мономера В на местах разрыва, которые являются радикальными или ионными активными центрами. [26]
При больших молекулярных массах разрушение идет путем разрыва полимерных цепей и от молекулярной массы не зависит. Данные, приведенные в табл. 1.1 для полиэтилена и капрона, относятся к этому случаю. Остальные 2 / 3 цепей можно считать ненагруженными. Поэтому теоретическая прочность неориентированных полимеров примерно в три раза меньше, чем предельно ориентированных. Теоретическая прочность предельно ориентированного капрона в поперечном направлении ( тип / / на рис. 1.1) определяется в основном межмолекулярными связями. [27]
Если у исследователей нет сомнений относительно наличия гомоли-тического разрыва полимерных цепей полиамидов под действием тепла, то относительно места гемолитических разрывов и их механизма имеются различные мнения. [28]
Со временем было установлено, что механокрекинг - разрыв полимерных цепей - не столь уж редкое явление; он протекает при не очень жестких режимах механического воздействия и даже при сравнительно небольших деформациях полимеров в процессе их испытания, производства, переработки или эксплуатации. [29]
Другой интересный процесс прививки заключается в химически инициируемом разрыве полимерных цепей. [30]