Cтраница 4
Первая стадия соответствует термоокислительной деструкции, протекающей через образование и последующий распад гидропероксидов и сопровождающиеся разрывами полимерных цепей и накоплением в полимере кислородсодержащих групп. Поскольку выделяющиеся на этой стадии газообразные продукты деструкции ( вода, альдегиды, кетоны) содержат сравнительно мало атомов углерода, а в полимере появляются карбонильные и карбоксильные группы, в целом масса продукта при этом не уменьшается, а на начальных стадиях окисления даже немного возрастает. [46]
Изменения, наблюдаемые в облученном полимере, могут быть обусловлены как сшиванием, так и разрывом полимерных цепей, особенно если облучение производится в широком спектральном диапазоне. Полиэтилен разрушается под действием излучения с длиной волны 1850 А, но в нем же происходит сшивание полимерных цепей при действии излучения с длиной волны Я 2537 А. Вероятно, активация системы происходит на двойных связях. [47]
Если макрорадикал Rj может не только взаимодействовать с мономерным звеном, но и распадаться с разрывом полимерной цепи, то результаты внутри - и межмолекулярного развития реакции будут различаться. Так, при внутримолекулярном развитии процесса только первый акт разрыва приведет к значительному изменению массы реагирующей молекулы, тогда как при последующих разрывах от нее будет отщепляться 1 - 2 мономерных единицы, что часто оказывается ниже предела точности измерения молекулярной массы. В случае межмолекулярного развития реакции каждый акт разрыва будет сильно изменять молекулярную массу. [48]
И, наконец, высокие градиенты скорости в различного рода дроссельных устройствах гидравлических систем также вызывают разрыв полимерных цепей. Все это приводит к обратимому или необратимому снижению вязкости растворов полимеров в минеральных маслах или, как часто говорят, к их деполимеризации. [49]