Разрыв - макромолекулярная цепь
Cтраница 1
Разрыв макромолекулярных цепей приводит к промежуточным активным продуктам радикальной природы, что доказано инициированием процессов сополимеризации акрилонитрила при сдвиге. [1]
 |
Зависимость Цуц / с от продолжительности пластикации, мин. [2] |
Число актов разрыва макромолекулярных цепей пропорционально интенсивности механических сил, а число актов соединения макрорадикалов находится в прямой зависимости от чистоты исходных веществ, причем особое значение имеют стабилизаторы, антиоксиданты и другие добавки к исходному каучуку, а также наличие кислорода. [3]
В результате реакции разрыва макромолекулярных цепей образующиеся концевые свободные радикалы стабилизируются, отрывая водород от макромолекул полиизопрена или присоединяя радикал водорода, выделяющийся при облучении светом. И в том, и в другом случае происходит стабилизация обрывков макромолекул и снижение их молекулярной массы. Этот процесс больше выражен в разбавленных растворах полимера, что и проявляется в монотонном снижении их вязкости вследствие уменьшения молекулярной массы. Вследствие одновременно протекающих процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса полимера, по и расширяется его молекуляр-но-массовое распределение. [4]
Основным актом механохимической деструкции является разрыв макромолекулярных цепей полимеров под действием механической энергии, в результате неравномерного распределения которой в цепи возникают местные перегрузки, достигающие критических значений, превышающих прочность химической связи. Внешние механические силы действуют на два структурных элемента, а именно на связи в главной цепи и межмолекулярные связи, так что вероятность механической деструкции определяется их энергетическим соотношением. [5]
Облучение и другие аналогичные обработки приводят к разрыву макромолекулярных цепей и к образованию поперечных связей между макромолекулами. [6]
С точки зрения статистики расщепление двух из трех таких связей должно привести к разрыву макромолекулярной цепи. Однако было подсчитано, что эффективность процессов образования гаране-виниленовых групп в линейном полиэтилене и в полипентене-1 примерно одинакова. Специфика поведения третичного атома углерода при разрыве молекулярной цепи не ясна. [7]
Единственным преимуществом является возможность обработки поливинилспиртовых волокон в сравнительно сильно кислой среде без опасности разрыва макромолекулярных цепей. По-видимому, практическое применение в первую очередь могут найти иодпроизводные этих волокон, лекарственные волокна, получаемые присоединением специальных препаратов к группе ОН, а также ионообменные волокна, получаемые при ацеталировании поливинилового спирта сульфо - или аминоальдегидами. [8]
Особое значение для изучения механизма механохимической деструкции каучука при мастикации на холоду имеет определение места разрыва макромолекулярной цепи. Литературные данные свидетельствуют о максимальной вероятности деструкции элементарных звеньев, расположенных в центральных фрагментах макромолекулярных цепей. [9]
Каргин и Соголова, исследуя процесс течения поливинил-хлорида под действием больших напряжений, развивающихся в процессе вальцевания, пришли к заключению, что этот процесс сопровождается разрывом макромолекулярных цепей или образованием пространственных структур. Поскольку процесс деструкции компенсируется структурированием ( деструкция начинается только под действием интенсивных механических сил), текучесть носит деструктивно-рекомбинационный характер. Авторы предлагают назвать подобный механизм текучести термином химическое течение. [10]
Высокая стойкость полисилоксанов к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Укрупнение макромолекул затрудняет дальнейшую диффузию кислорода в глубь полимера, вследствие чего процесс деструкции замедляется. [11]
Высокая стойкость полиорганосилоксановых полимеров сетчатого строения к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся мак-рора Дикалов. Образование больших макромолекул затрудняет диффузию кислорода в глубь полимера и поэтому процесс деструкции замедляется. [12]
Высокая стойкость полиорганосилоксановых полимеров сетчатого строения к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Образование больших макромолекул затрудняет диффузию кислорода в глубь полимера и поэтому процесс деструкции замедляется. [13]
Волокнистую целлюлозу пропитывают концентрированным раствором едкого натра и подвергают предсозреванию на воздухе. В результате протекающих при этом реакций окисления и разрыва макромолекулярных цепей степень полимеризации целлюлозы понижается; кроме того, происходит вымывание остатков гемицеллюлоз. Добавление небольших количеств окислителя, например перекиси водорода, ускоряет предсозревание щелочной целлюлозы. [14]
Результаты исследований говорят о том, что процессы, протекающие в нефти при ударно-волновом воздействии, не могут быть объяснены только лишь воздействием давления и температуры. По-видимому, немаловажным фактором является механохимическая деструкция, т.е. разрыв макромолекулярных цепей под действием энергии ударной волны. В результате действия ударной волны в молекулярной цепи могут возникать локальные перегрузки, достигающие критических значений, превышающих прочность химической связи. Динамические нагрузки действуют на два структурных элемента вещества, а именно на связи в главной цепи и межмолекулярные связи, следовательно, вероятность механохимической деструкции определяется их энергетическим соотношением. В зависимости от источника действие импульсных нагрузок на вещество может быть различным, причем эффективность процесса обеспечивается только в случае, когда динамическое воздействие соответствует физическим свойствам вещества и создает критическую концентрацию энергии в единице объема. [15]
Страницы: 1 2