Гетеролитический разрыв - связь
Cтраница 2
Приведенные выше реакции инициируются гетеролитическим разрывом связей. Так как протонирование этиленовой связи приводит систему к сходному электронному состоянию, не удивительно, что при этом наблюдаются перегруппировки того же типа. [16]
Образующиеся при гемолитическом или гетеролитическом разрыве связи частицы - свободные радикалы, атомы, ионы, неустойчивы и способны существовать лишь очень непродолжительно. Они подвергаются дальнейшим превращениям, переходя в устойчивые конечные продукты. [17]
 |
Основные характеристики кова-ленгных связен в галогеналканах. [18] |
Очевидно, что для галогенопроизводных характерен гетеролитический разрыв связи углерод-галоген. Энергия связи является мерой ее прочности. [19]
В этом случае не только облегчен гетеролитический разрыв связи С; : N, но и образуется более устойчивый ( сравнительно с фенилом) арил-катион. [20]
Процессы ионной полимеризации, которые характеризуются гетеролитическим разрывом связей в мономере под влиянием различных полярных агентов, являются более универсальными, чем процессы радикальной полимеризации. При радикальном инициировании в качестве мономеров могут быть использованы почти исключительно ненасыщенные соединения, причем и для них, как мы видели, существуют определенные ограничения. Ионная полимеризация позволяет синтезировать высокомолекулярные соединения не только из ненасыщенных мономеров, в том числе неполимеризующихся по радикальному механизму, но и из веществ иного типа - карбонильных производных, окисей, лакто-нов, лактамов и др. Это не означает, что ионная полимеризация является неизбирательной. Напротив, наряду с соединениями, способными к любому типу ионной полимеризации, существуют мономеры, отличающиеся специфическим характером: часть из них способна полимеризоваться только по катионному механизму, часть - по анионному. [21]
Чаще всего ион карбония образуется в результате гетеролитического разрыва связи С - X ( где X - электроотрицательная группа) и протонирования ненасыщенной связи брен-стедовским кислотным центром. Протеканию обеих реакций благоприятствуют полярные растворители с большой ионизующей способностью. Для многих углеводородов реакции протонирования ( 1) и ( 2) хорошо известны. [22]
Как следует из тех и других данных, гетеролитический разрыв связи С-X легче всего осуществляется у галогенидов третичных алкилов, в особенности содержащих фенильные группы. Это указывает на относительно большую устойчивость третичных карбкатионов по сравнению со вторичными и первичными. [23]
Эти энергии, конечно, не отражают легкости гетеролитического разрыва связей, наблюдающегося в химических реакциях; так, несмотря на высокие значения энергий связей Si - С1 или Si-F, соединения, содержащие такие связи, довольно реакционноспособны. [24]
Для карбониевого иона, по-видимому, определяющей реакцией является гетеролитический разрыв связей С - С или С - Н с образованием соответственно насыщенного углеводорода меньшей молекулярной массы или водорода и карбениевого иона. [25]
Стадия взаимодействия цинка и галогенэфира, по-видимому, включает гетеролитический разрыв связи углерод - галоген. Это находит свое подтверждение в опытах Макби Пирца и Христиана 7, которые, сопоставив поведение этиловых эфиров бромуксусной и бромфторуксусной кислот в реакции Реформатского, нашли, что введение фтора затрудняет течение реакции. Они объяснили это тем, что электроотрицательный фтор повышает положительный заряд на углероде и этим препятствует гетеролизу связи бром - углерод. [26]
В комплексах металлов гемолитический разрыв связи и второй тип гетеролитического разрыва связи, когда электронная пара остается на металле, могут рассматриваться как процессы восстановления иона металла. [27]
Эти реакции, следовательно, по характеру своему сопровождаются гетеролитическим разрывом связи, и поэтому скорости их зависят от сольватирующих свойств растворителя. Очень часто продукт Y является сильным нуклеофилом и может замещать лиганд в первоначальном окисленном продукте. [28]
Сравнительно высокие значения энергии активации, наблюдающиеся обычно при гетеролитическом разрыве связей в органических молекулах. [29]
Механизм большинства реакций каталитического крекинга объясняется образованием карбокатиона при гетеролитическом разрыве связей в молекуле углеводорода под действием электронодефицитных кислотных групп катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3