Разрыхление - структура - полимер
Cтраница 2
Пластификаторы, принадлежащие к классу сложных эфиров, не обладают ионной проводимостью, поэтому и связанный с макромолекулами полимера пластификатор не вызывает изменения удельного электрического-сопротивления. В места разрыхления структуры полимера проникают молекулы пластификатора, имеющие большую кинетическую энергию-и поэтому более подвижные, в то время как молекулы с меньшей кинетической энергией и поэтому менее подвижные располагаются только на поверхности макромолекул. Согласно предположению Юберрейтера31, разъединение макромолекул способствует ассоциации молекул пластификатора, что затрудняет перемещение даже богатых энергией молекул и проявляется в повышении электрического сопротивления пластифицированного полимера. [16]
Активность жидкой среды ограничивается вязкостью. Известные [66] закономерности, связывающие разрыхление структуры полимеров с вязкостью среды, наиболее логично сочетаются с ликвокинетическим подходом. Силы вязкости препятствуют продвижению жидкости в полости микродефектов и снижают скорость роста микротрещин при прочих равных условиях тем больше, чем выше скорость деформации. Так как поглощение жидкости пленкой, fизмеряемое в макроскопическом эксперименте, есть результат внедрения жидкости в структуру полимера на первом этапе и выдавливания ее на втором этапе ( см. разд. [17]
Разрыхление и уплотнение структуры практически всегда сопровождает процессы деформирования реальных полимерных тел в вакууме, газовой или жидкой среде. Под разрыхлением понимают снижение плотности полимера, однако известны случаи разрыхления структуры деформируемого полимера при неизменной средней плотности. Локальное увеличение плотности одних микрообъемов деформируемого полимера может быть скомпенсировано образованием вакуолей или пор, заполненных средой, контактирующей с полимерным телом в процессе-вытяжки, и тогда средняя плотность не будет объективно отражать изменение структуры тела. [18]
В этой связи следует учитывать и отношение объема пластификатора к объему возможных боковых ответвлений в основной цепи макромолекулы. Например, сравнительно большие по объему боковые группы, образованные масляным альдегидом в поливинилбутирале, вызывают разрыхление структуры полимера и облегчают внедрение в нее пластификатора. [19]
Поскольку скорость установления адсорбционного равновесия в системе высокодисперсный полимер - раствор, как правило, не высока 197J, то селектй. Чем медленнее вытяжка пленок, тем существеннее изменение концентрации поглощенного раствора, обусловленное адсорбционными эффектами во время разрыхления структуры полимера. [20]
Поглощение физически активной жидкой среды полимерной пленкой при вытяжке является основным эффектом, имеющим важное прикладное значение. Для определения условий, обеспечивающих максимальное поглощение жидкостей полимерными пленками, нами проводилось систематическое изучение факторов, - влияющих на процесс разрыхления структуры полимеров при вытяжке в жидкой среде. Совокупность факторов прямо или опосредованно влияющих на процесс структурного разрыхления полимеров при деформации, можно разделить на внешние и внутренние. К внешним относятся все технологические параметры, характеризующие способ воздействия на изотропную полимерную пленку, к внутренним - параметры, отражающие состояние и структуру исходной пленки, т.е. ее технологическую наследственность. Важнейшими из внешних факторов являются температура и скорость вытяжки, размеры образца, давление и физико-химические свойства жидкой среды. [21]
 |
Типичные зависимости коэффициентов диффузии D и проницаемости Р от деформации при сжатии гсж и двухосном растяжении Е тонких мембран. [22] |
При двухосном растяжении для некоторых полимеров ( например, фторопластов) и сред может не наблюдаться уменьшение D и Р с увеличением ер. При достижении определенного значения степени относительной двухосной деформации растяжения ер - 8 р часто наблюдается резкое увеличение значений D и Р, что связано с разрыхлением структуры полимера, образованием суб-микротрещин и возникновением фазовой диффузии. [23]
Из анализа рентгенограмм следует, что эти волокна и при температуре 100 С обладают упорядоченностью, но в меньшей степени. Более сильный диффузный фон, по сравнению с рентгенограммой волокна при 20 С, свидетельствует о разрыхлении структуры полимера, происходящем, очевидно, за счет аморфизации переходных областей. [25]
Сравнение экспериментальных и вычисленных значений удельных объемов позволяет судить о разрыхлении или уплотнении в структуре полимеров. Из данных рис. а видно, что истинные значения удельных объемов привитых сополимеров ПерХВ - ПАН во всех случаях меньше, чем значения, рассчитанные на основании принципа аддитивности. Такая же картина наблюдается и в случае привитого сополимера ПС - ПАН. Это показывает, что плотности ПС и ПерХВ в результате прививки к ним акрилонитрила повышаются. Это свидетельствует о разрыхлении структуры плотноупакован-ных полимеров ПВС и ПВХ в результате прививки к ним полиакрилонитрила. Полимеризация акрилонитрила в ПС и ПерХВ протекает, по-видимому, в микропустотах полимеров, заполняя их и тем самым повышая плотность упаковки макромолекул, а прививка полиакрилонитрила к ПВХ и ПВС уменьшает плотность последних вследствие разрыхляющего действия прививаемого полимера. [26]
Страницы: 1 2