Разряд - комплексный ион
Cтраница 3
В зависимости от того, в каком виде ион разряжающегося металла находится в растворе, все электролиты делятся на комплексные и простые. Разряд комплексных ионов на катоде происходит при более высоком перенапряжении, чем разряд простых ионов. Поэтому осадки, полученные из комплексных электролитов, более мелкозернисты и раномерны по толщине. [31]
Это происходит потому, что в случае разряда комплексного иона концентрация свободных ионов Мея настолько мала, что в области потенциалов реакции (14.1) процесс практически не может протекать. [32]
Рассматривая пути улучшения технологических показателей и интенсификации процесса электроизвлечения сурьмы, следует отметить некоторые его особенности. Осаждение сурьмы в случае применения сульфидно-щелочного электролита протекает при разряде комплексных ионов. [33]
Такой предельный ток называется кинетическим. Стадия диссоциации может быть лимитирующей, например, при разряде комплексных ионов на электроде. Кинетические токи часто встречаются при электрохимических процессах с участием органических веществ. [34]
Согласно теории комплексообразования, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд металла - на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. Поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом случае разряд катионов осуществляется через сплошную пленку адсорбированного вещества, во втором - разряд катионов и осаждение металла происходят только на свободных участках поверхности катода. [35]
Согласно теории комплексообразования, коллоидные соединения образуют комплексы с катионами металлов. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов замедляется, поэтому разряд металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. Поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться либо всей поверхностью катода, либо отдельными участками его поверхности. В первом случае разряд катионов осуществляется через сплошную пленку адсорбированного вещества, во втором - разряд катионов и осаждение металла происходят только на свободных участках поверхности катода. [36]
 |
Зависимость содержания родия в. плаве Pt - Rh от концентрации родия ( в г / л в электролите ( 1 - 2 и выхода по току ( 3, 4. [37] |
В неперемешиваемом электролите при больших потенциалах покрытия получаются серыми матовыми с порошкообразным черным налетом, а при перемешивании - качественными светлыми и полублестящими. Повышение концентрации сульфата кобальта в электролите приводит к снижению предельного тока разряда комплексных ионов платины. [38]
 |
Влияние плотности тока на состав сплава Со - W при температуре электролита 75.| Влияние плотности тока на выход сплава по току при температуре электролита 75. [39] |
Высокая катодная поляризация при электроосаждении Со - W объясняется очевидно образованием прочных комплексных ионов обоих металлов. Так как состав осадка - сплава очень мало зависит от температуры и плотности тока, можно предполагать, что выделение металла происходит в результате разряда общего комплексного иона типа [ Соз 704 ( КНз) п ] 4, который устойчив при большом избытке вольфрамат-ионов. Наряду с этим возможно разряжаются также и ионы кобальта, особенно при повышенном содержании их в растворе. [40]
 |
Катодная поляризация при осажде - [ IMAGE ] Подпрограммы цинка, снятые на нии цинка. ртутном капельном катоде. [41] |
При осаждении цинка из растворов, содержащих водноаммиачные комплексы в зависимости от скорости катодной реакции, изменяется причина, определяющая поляризацию. При малых плотностях тока поляризация определяется концентрационными изменениями, обусловленными разрядом простых гидратированных ионов цинка, а при более высокой катодной плотности тока, возникает большая химическая поляризация, обусловленная разрядом комплексного иона. [42]
Согласно этой теории [28] коллоидные соединения в электролите образуют комплексы с катионами металлов. Эти комплексы не являются соединениями химического типа, а их следует рассматривать как адсорбционные образования - металлоколлоиды. Вследствие прочной адсорбционной связи между органическими коллоидами и катионами металлов процесс разряда комплексных ионов ( десорбция металла из комплекса и его выделение на катоде) замедляется. Поэтому разряд металла на катоде в присутствии коллоидной добавки протекает при повышенной поляризации. [43]
Важное влияние на состав электроосажденных сплавов оказывает рН раствора. Повышение рН от 1 до 1 5 приводит к снижению содержания индия в сплаве, при дальнейшем же подщела-чивании наблюдается обратное действие. По-видимому, это обусловлено изменением вида аммиачно-тартратных комплексов сурьмы и индия, поскольку скорость разряда комплексных ионов может зависеть от их прочности. Повышение рН до значений выше 3 ухудшает качество осадков, осаждаемых при потенциалах катода, отрицательнее - 0 5 в. Кроме того, процесс настолько замедляется, что, например, при потенциалах катода, положи-тельнее - 0 4 в, электроосаждение практически не происходит. [44]
ПАВ, следует учитывать возможное различие в проницаемости адсорбционных слоев добавок для так называемых простых и комплексных частиц. В трилонатном электролите на катоде разряжается отрицательно заряженный ион большого объема, что может привести к значительному торможению катодного процесса. Повышению прочности слоя адсорбированного органического вещества на электроде способствует и более высокая адсорбируемость ( по сравнению с ионами SOjp ионов Н Кг - на поверхности ртутного электрода. Как видно из данных, приведенных в табл. 3, практически все анионоактивные вещества, исследовавшиеся в настоящей работе, значительно тормозят электродный процесс разряда трилонатных комплексных ионов. [45]
Страницы: 1 2 3 4