Безбарьерный разряд

Cтраница 2

Сравним теперь предэкспоненты для обычного и безбарьерного разряда. Для обычного разряда не удается вполне строго преодолеть трудности, связанные с определением энтропии активированного комплекса и с вкладом энтропии отдельного электродного процесса А5е - величины, строгим термодинамическим путем не определимой. [16]

Перенапряжение водорода на ртути в подкисленных растворах солей.| Поляризационные кривые электровосстановления анионов S2O82 - на вращающемся медном амальгамированном электроде в растворах. [17]

Таким образом, при безбарьерном разряде скорость выделения водорода не зависит от концентрации кислоты и от строения двойного электрического слоя. [18]

Электрон-протонные термы с учетом основного [ Ui ( 0J и первого возбужденного [ Ui ( 1 ] колебательных состояний протона. [19]

Строго говоря, при безбарьерном разряде увеличивается вклад возбужденных колебательных уровней начального состояния, для которых вероятность туннелирования выше, чем для нулевого уровня, и это должно привести к повышению х, в пределе - вплоть до единицы. Однако экспериментальные данные, обсуждаемые ниже, относятся к области потенциалов, близкой к точке перехода от обычного к барьерному разряду, так что этот эффект еще не является сильно выраженным. [20]

Нами были определены энергии активации безбарьерного разряда хлора на обычном пористом графите 14 и графите, пропитанном хлористым свинцом. [21]

Как отмечалось ранее, энергия активации безбарьерного разряда позволяет определить теплоту адсорбции водорода. Из этой величины находим энергию связи Ag - Н, равную 38 и 41 ккал / молъ для хлоридных и сульфатных растворов соответственно. [22]

Более того, сам факт существования безбарьерного разряда ( с последующим удалением адсорбированного водорода по реакции с Н30) несовместим с моделью, в которой координата протона является единственной координатой реакции: в рамках этой модели отсутствие барьера лишает смысла само понятие о переходе из начального состояния в конечное. [23]

Реальная возможность протекания электрохимических реакций в режиме безбарьерного разряда определяется наличием дополнительного фактора. Дело в том, что безактивационный разряд протекает без затруднений, поэтому все ионы, которые разряжаются на электроде в безбарьерном режиме, должны сразу же ионизироваться и результирующая плотность катодного тока неизбежно будет равна нулю. Но если имеется достаточно быстрая стадия удаления продукта электрохимической реакции ( например, в рассматриваемом случае - безактивационная электрохимическая десорбция), то восстановившиеся частицы не успевают вновь окислиться. Вследствие этого восстановление ионов становится возможным. [24]

Рассмотрим теперь кинетические закономерности, характерные для безбарьерного разряда. [25]

Этот эффект должен наблюдаться не только для безбарьерного разряда водорода, но и вообще для любого безбарьерного процесса, так как всегда обратная безбарьерная реакция должна быть безактивационной и протекать столь быстро, что она будет практически компенсировать ток безбарьерного разряда. Вопрос о том, что это за процесс, уже выходит за рамки чисто феноменологической теории элементарного акта ( см. гл. [26]

В главе 2 были представлены доказательства существования безбарьерного разряда ионов гидроксония. Удаление образовавшегося при этом адсорбированного атома водорода происходит путем безактивационной электрохимической десорбции. Безакти-вационная десорбция может в принципе происходить с участием разных доноров протона - как ионов Н30, так и молекул воды. В разделе 2.1 было показано, что в условиях экспериментов по безбарьерному разряду донором протонов в реакции десорбции являлся ион гидроксония. Это обстоятельство, как будет описано ниже, делает маловероятной модель растяжения связи. [27]

В предыдущей главе была показана принципиальная возможность осуществления безбарьерного разряда на катодах с высоким перенапряжением водорода. [28]

Вторая глава посвящена экспериментальной проверке теории - исследованию безбарьерного разряда ионов водорода. Основной материал этой главы относится к выделению водорода на ртутном и в меньшей степени серебряном катодах. В конце ее дано краткое резюме некоторых вопросов теории безбарьерных процессов, выходящих за рамки чисто феноменологического описания. [29]

Изложенный выше материал позволяет считать надежно установленным существование безбарьерного разряда ионов водорода ( а также безбарьерного восстановления недиссоциированных молекул кислот или соответствующих ионных пар) на ртути в водных и этиленгликолевых растворах и на серебре в водных растворах. [30]

Страницы: 1 2 3 4