Безбарьерный разряд
Cтраница 3
 |
Поляризационные кривые прямого и обратного токов в области. [31] |
В этих условиях а 1 и происходит так называемый безбарьерный разряд. Таким образом, в области безбарьерного разряда обратный процесс является безактивационным, а в области безактивационного разряда обратный процесс - безбарьерным. [32]
В разделе 2.1 были приведены данные о близких перенапряжениях безбарьерного разряда ионов водорода в воде и этиленгликоле и были изложены соображения, по которым следовало ожидать близких значений энергии активации в этих двух случаях. [33]
Здесь штрих у А0 отмечает, что эта величина для безбарьерного разряда отлична от таковой для разряда обычного. [34]
Здесь штрих у W0 отмечает, что эта величина для безбарьерного разряда отлична от таковой для разряда обычного. [35]
Из приведенных в табл. 5 данных получаем среднее значение энергии активации безбарьерного разряда при равновесном потенциале А0 22 9 1 ккал / молъ. [36]
 |
Поляризационные кривые.| Поляризационные кривые ртутного электрода в растворе НС1. [37] |
С другой стороны, в концентрированных растворах кислот перенапряжение водорода в области безбарьерного разряда зависит от состава раствора. Это означает, что в концентрированных растворах в отличие от разбавленных наряду с ионами Н3О разряду подвергаются также и недиссоциированные молекулы кислоты. В концентрированных растворах уравнение (50.5) оказывается неприменимым и компенсация двух эффектов, характерная для разбавленных растворов кислот, в их концентрированных растворах уже отсутствует. [38]
С другой стороны, в концентрированных растворах кислот перенапряжение водорода в области безбарьерного разряда зависит от состава раствора. Это означает, что в концентрированных растворах в отличие от разбавленных наряду с ионами Н3О разряду подвергаются также и недиссоциированные молекулы кислоты. [39]
Безактивационный разряд в электрохимических системах пока экспериментально не был обнаружен, хотя регистрация безбарьерного разряда указывает на одновременное безактивационное протекание анодного процесса. Кроме того, изучение температурной зависимости стадии разряда позволяет оценить экспериментально недостижимую величину предельного тока в безактивационной области. В ионных системах без энергии активации протекают, например, многие реакции нейтрализации. [40]
 |
Схема поляризационных кривых в области перехода от обычного к безбарьерному разряду. [41] |
Таким образом, представленные в этом параграфе данные показывают, что, во-первых, безбарьерный разряд ионов водорода сопровождается существенным туннель-эффектом и, во-вторых, вероятности туннелирования для обычного и безбарьерного разряда примерно одинаковы. [42]
 |
Схема поляризационных кривых для обычного и безбарьерного разрядов при различном составе раствора. [43] |
Следует подчеркнуть, что независимость перенапряжения от сшо и строения двойного слоя в случае безбарьерного разряда отнюдь не противоречит представлению о замедленности стадии разряда. Если же мы могли бы сравнить перенапряжения в разных растворах при постоянной поверхностной концентрации ионов водорода, то весьма четко проявилось бы влияние ifij - потенциала. [44]
Так, с точки зрения теории Гориути - Поляни величины К должны значительно различаться для обычного и безбарьерного разряда, поскольку во втором случае нет барьера, под которым мог бы туннели-ровать протон. [45]
Страницы: 1 2 3 4