Вычисленная измеренная величина
Cтраница 2
Им были вычислены времена релаксации ( см. формулу (21.17) ], отвечающие обмену колебательной энергии ( а также другие константы) для СН4, СН3С1, СН2С12, СНС13 и СС14, причем в случае СН4 и СН3С1 было получено удовлетворительное согласие вычисленных и измеренных величин ( например, для метана СН4 вычисленное время релаксации равно 2 86 10 - 6 сек. В остальных трех случаях вычисленные и измеренные величины расходятся на порядок. Танкзос рассмотрел также более сложный процесс, заключающийся в одновременном изменении колебательного состояния обеих сталкивающихся молекул, при участии в обмене двух и трех квантов. [16]
Им были вычислены времена релаксации ( см. формулу (21.17) ], отвечающие обмену колебательной энергии ( а также другие константы) для СН4, СН3С1, СН2С12, СНС13 и СС14, причем в случае СН4 и СН3С1 было получено удовлетворительное согласие вычисленных и измеренных величин ( например, для метана СН4 вычисленное время релаксации равно 2 86 10 - 6 сек. В остальных трех случаях вычисленные и измеренные величины расходятся на порядок. Танкзос рассмотрел также более сложный процесс, заключающийся в одновременном изменении колебательного состояния обеих сталкивающихся молекул, при участии в обмене двух и трех квантов. [17]
 |
Значения AG ( экспериментальные и вычисленные растворения хлорида калия в неводных растворителях при 25 С. [18] |
Что касается рассчитанных значений, то первые ( I в табл. 4.14) были вычислены по приведенному выше уравнению, тогда как при расчете вторых ( II) член, пропорциональный стандартной свободной энергии испарения и описывающий энергию образования полости в растворителе, был заменен константой С. Из табл. 4.14 можно видеть, что третий член в уравнении Майера вполне может быть заменен константой С. Очевидно, что когда пренебрегают энергией образования полости, то согласие вычисленных и измеренных величин получается не хуже, чем при первоначальном трехпараметрическом расчете. Аналогичные результаты были установлены Майером и при изучении других систем. [19]
В течение 1950 - 1960 гг. инфракрасный спектр N2O исследовался многими авторами. В число измеренных полос входят компоненты нескольких дублетов и триплетов резонанса Ферми. Лишь для некоторых компонентов дублетов и триплетов резонанса Ферми расхождения между вычисленными и измеренными величинами превышают эту величину. Это может быть объяснено приближенным характером учета резонанса Ферми, а также возможной неточностью определения частот ряда полос. Однако позже Плайлер, Тидуэлл и Аллен [3286] при исследовании ряда полос N2O с высоким разрешением уточнили по сравнению с предыдущими работами значения v0 для некоторых полос. Для полосы 114) было найдено v0 - 1880 37 0 04 см 1, что прекрасно согласуется со значением, вычисленным по принятым постоянным. [20]
Это отчетливо видно из табл. 3, где приводятся данные о степенях превращения н-гептана в толуол при различных парциальных давлениях и-гептана. Данные табл. 3 показывают, что равновесное значение ( графа 6) является далеко не постоянным. Сравнение с экспериментально измеренными парциальными давлениями н-гептена ( графа 3) обнаруживает большое расхождение вычисленных и измеренных величин. [21]
Чтобы вычислить параболическую константу скорости К, необходимо знать коэффициент диффузии D как функцию активности одного компонента в слое продукта коррозии. В случае сульфида серебра, где D в слое продукта фактически постоянно, пока, очевидно, должно наблюдаться расхождение между вычисленной и измеренной величиной D. Необходимы другие примеры точных сравнений, потому что эта проблема является одной из интереснейших проблем в общей теории необратимой термодинамики, так как показывает область, в пределах которой мы можем получить скорости, пропорциональные сродству. [22]
Страницы: 1 2