Cтраница 4
Во многих минералах, содержащих только окислы и кремнезем ( R Si), находят иногда весьма значительное количество глинозема. Так, Бонсдорф открыл глинозем в амфиболах; Норденшельд, Кудернаш, Клапрот, Дюфренуа и другие нашли в некоторых изменениях авгитов более 10 / о глинозема. Не говорим уже о других, менее известных примерах. Почти всегда в этом случае, по мере прибавления глинозема уменьшается количество кремнезема, а не экислов R. Для объяснения этого замечательного явления Бонсдорф, Шерер и Герман3 предполагали, что 3 / 2 пая глинозема ( 3 / 2А1) замещают пай кремнезема ( ftSi), на чем и основаны теории полимерного и гетеромерного изоморфизмов. Раммельсберг, напротив того, полагал, что глинозем пай а пай замещает кремнезем. [46]
Сернониккелевая соль или никкелевый купорос из средних растворов при температуре 15 - 20 кристаллизуется в ромбических кристаллах, содержащих 7Н2О, чрезвычайно близких с формою солей цинка и магния. Сернокобальтовая соль, содержащая 7 паев воды, выделяется в кристаллах одноклиномерной системы, как и соответственные соли железа и марганца. Такую же форму имеют все изоморфные смешения солей Mg, Си, Fe, Co, Ni, Mn, если в них содержится 7Н2О и преобладают Fe или Со; если же изобилуют Mg, Zn или Ni, то кристаллы представляют форму ромбическую - горькой соли. Следовательно, купоросы диморфны, но для одних одна, для других другая форма более постоянны. Брук, Мое, Митчерлих, Раммельсберг и Мариньяк уяснили эти отношения. Брук и Митчерлих полагали притом, что в NiSO 7H2O соединяется способность принимать не только эти формы, но и форму квадратной системы, потому что в этой форме она выделяется, когда кристаллизуется из кислых и особенно слабо нагретых ( 30 - 40) растворов. Эта соль оказалась также с 6 паями воды, как и квадратная. С 6 паями воды получил Мариньяк и соли магнезии и цинка, испаряя растворы их при несколько возвышенной температуре, и эти соли оказались изоморфны одноклиномерной соли ник-келя. Должно заметить, сверх того, что ромбические с 7Н2О кристаллы никкелевого купороса от действия тепла и света становятся мутными, теряют Н2О и переходят в квадратную соль. [47]
Было далее, например для окиси экабора, указано, что она составит ясное, без кислотного оттенка, но все же слабое основание и даст бесцветные соли. Для окиси скандия именно это и найдено. Описав скандий, Нильсон и Клеве признают, что совершенно особый его интерес состоит именно в полном тождестве го с предсказанным экабором. А это правильное предугадывание свойств могло случиться именно только при допущении того изменения в атомных весах цери-товых и гадолинитовых элементов, которое было одним из первых пунктов применения периодической системы элементов к фактическому запасу химии. В первых моих статьях, а именно в Бюллетенях Спб. Клеве, Гоглунд, Гиллебрандт и Нортон, даже Раммельсберг, § а за ними все ныне приняли предложенное изменение, подтвер [751] дили мое определение теплоемкости церия и дали новые доказательства в пользу предложенных изменений атомных весов. [48]
Об упоминаемом здесь Агриколой происшествии более подробно рассказывает М. В. Ломоносов в Первых основаниях металлургии или рудных дел: Таким ненарочным приключением сыскано богатое Раммельсбергское горное место в Германии во время немецкого императора Оттона Первого. Сей государь, будучи в Гарцких горах, забавлялся немалое время охотою и некогда послал своего охотника, называемого Раммелем, в тамошний лес для ловли диких зверей, за которыми он, гнавшись до горы, где ныне рудники учреждены в великом множестве, не мог за дичью ради трудности на коне следовать, для того, привязав его к дереву, за зверьми пеш погнался. Оная гора и поныне именем помянутого егеря Раммельсберг называется ( Ломоносов М. В. Указ, соч. [49]
Закиси урана UO2, как основанию, отвечает хлористый уран UC14, полученный Пелиго при накаливании окиси урана, смешанной с углем, в струе сухого хлора: UO3 ЗС 2С1 - UCl4 - f - SCO. Это летучее соединение ( см. выше) зеленого цвета, кристаллизуется правильными октаэдрами, притягивает сильно влагу воздуха, легко растворяется в воде, с отделением значительного количества тепла, и из раствора уже не выделяется в безводном виде, а при испарении дает НО. Такой же получается при действии цинка и меди ( образующей CuCl) на раствор UO2C12, особенно в присутствии НС1 и нашатыря. Растворы солей окиси UO3 урана превращаются в соли закиси UO2 действием разных восстановителей и, между прочим, органических веществ или действием света, а на воздухе и окислителями, - если UX4 переводятся в соли окиси. Растворы солей закиси урана зеленого цвета, действуют как сильные рас-кислители, с КНО и другими щелочами дают бурый гидрат закиси UH4O4, легко растворимый в кислотах, но не в щелочах. При прокаливании гидрата не образуется закиси UO2, потому что она разлагает воду, а при прокаливании высших степеней окисления урана в струе водорода или с углем образуется эта закись. Для отделения, полученный в последнем случае раствор обливают спиртом и выставляют на свет, спирт раскисляет соль окиси в соль закиси, причем требуется избыток кислоты. По Орлову ( 1902), если подкисленный серною кислотою или спиртовый раствор UO2SO4 выставить на свет ( идет восстановление), то получаются зеленые кристаллы U ( SO4) 28H2O, уже ранее получавшиеся Раммельсбергом. [50]