Cтраница 4
Прошу Вашего распоряжения о допуске к совершенно секретным информационным материалам, касающимся химических и химико-технологических работ, проводившихся в Америке по плутонию, помимо меня лично как члена Научно-технического совета, моих помощников по институту - зав. Фамилия указанного выше инженера-технолога следующая: Зильберман Яков Ильич - старший научный сотрудник Гос. [46]
Дальнейшие исследования над теплотой сгорания имеют значение разъяснения вопроса: насколько строение органических соединений влияет на теплоту сгорания. При этом бывает три влияния. Числа, полученные при определении теплоты сгорания этих тел, хотя и довольно близки, но показывают вообще уменьшение с возрастанием веса частиц. Так, Фавр и Зильберман, сжигая СбНю, СюН2о, СгоШо, нашли, что если теплоту отнесем к одному грамму, то, несмотря на то, что явление горения будет одинаково, то есть выделяется одинаковое количество СО2 и воды и тратится одинаковое количество О, количество теплоты для каждого из этих тел несколько различно и тем менее, чем выше полимер, и, следовательно, различие теплоты зависит исключительно от полимеризации, так как строение, функции и вообще химические реакции этих тел аналогичны. Бели сжигать 1 г этилена, то, по Фаюру и Зильберману, должно получиться 11.900 кал; ожигая С5 Ню, получим 11.500 кал, а СаоН о. Если мы переведем сгорание на частицу, то есть 28, то и результат мы должны привести к частице, то есть должны увеличить в 28 раз. Если, например, мы сжигаем частицу амилена, то есть 70 г, то мы получим в 70 раз больший результат, чем при единице веса; и если мы полученное число сравним с числом калорий, полученных при сжигании 70 г амилена, то увидим, что при каждом присоединении лишнего радикала СН2 прибавляется 9.000 кал. Итак, если доверять этим числам, то мы увидим, что всякая полимеризация выделяет теплоту и первые соединения, например, С3Н6 и С4Н8 выделяют ее больше, чем последующие, и, следовательно, тепловой эффект присоединения СН2 не есть величина постоянная. Но этим числам при всей точности определения доверять особенно нельзя, потому что при сжигании частицы и ошибка увеличивается в 70 раз, например, для амилена в числе 8.000 калорий, соответствующих присоединению СНг, содержится ошибка, увеличенная в 70 раз. [47]
Значения, приведенные в табл. 5.2, соответствуют неограниченному потоку обтекающей жидкости. При сравнении их с экспериментальными данными, полученными в лабораторных условиях, необходимо вводить поправки на влияние стенок, так как рабочая часть трубы всегда имеет конечную ширину. Вследствие влияния стенок в закрытых рабочих частях измеренные значения коэффициентов сил сопротивления для данного тела получаются заниженными, а длины каверн - завышенными по сравнению с их значениями при том же параметре / С в неограниченном потоке жидкости. Увеличение длины каверны может быть очень большим. Более того, для ограниченных струй существует коэффициент загромождения, который определяет нижний предел параметра / С Зильберман [74] получил экспериментальные данные для двумерных тел в гидродинамической трубе со свободной струей и сопоставил их с теоретическими значениями. Для свободной струи проблема загромождения отсутствует, так что эксперименты можно проводить при весьма малых, даже нулевых, значениях параметра К. Однако свободные границы струи все же оказывают небольшое влияние на сопротивление тела и длину каверны в сторону некоторого их уменьшения. Зильберман установил, что поправки при пересчете измеренных значений сил в свободной струе на случай неограниченного потока жидкости пренебрежимо малы, за исключением очень малых значений К, когда измеренные значения коэффициентов оказываются меньше, чем в неограниченном потоке. [48]
MgO) около 140, для алюминия ( происходит 1 / 3 АГ-О3) около 130, для железа ( когда образуется закись FeO) 69 ( а если происходит окись Ге2О3) то64 тыс. кал. Числа эти не могут отвечать прямо величине средств, потому что физическая ( и механическая) сторона дела в отдельных случаях весьма не одинакова: газообразный водород, соединяясь с кислородом, дает жидкую воду, следовательно, меняет газовое состояние на жидкое и тем отделяет теплоту, а цинк или медь сами были твердыми телами и, соединившись с кислородом, дают твердые окислы. Кислород, бывший газом, теперь вступил в твердое или жидкое тело, а потому также выделил свой запас тепла, давая окислы. А потому числа, выражающие теплоту соединения, не могут прямо зависеть только от сродств, от потерь внутренней энергии, бывшей в простых телах, но все же приведенные числа отвечают в некоторой мере порядку, в котором стоят простые тела по отношению к сродству их с кислородом, как это видно из того, что окись ртути, выделяющая наименьше тепла ( из приведенных примеров), наименее прочна, легко разлагается, выделяя кислород, а магний, образование окисла которого сопровождается наибольшим отделением тепла, способен разлагать все другие окислы, отнимая от них кислород. Чтобы обобщить очевидную в главных чертах связь между сродством и выделением и поглощением тепла, твердо установившуюся после исследований, произведенных в 40 - х годах Фаврсм и Зильберманом, а потом Томсеном ( в Дании) и Вертело ( во Франции), многие, а особенно последний из упомянутых исследователей поставили правило наибольшей работы. Оно гласит, чго из химических реакций происходят сами по себе лишь те возможные, при которых наибольшее количество химической ( скрытой, потенциальной), энергии превращается в теплоту. Но, во-первых, судя по вышесказаннсоду, мы не имеем возможности выделить из всей суммы тепла, наблюдаемого при реагировании ( в калориметре), то тепло, которое отвечает чисто химическому воздействию; во-вторых, существует много реакций очевидно эндотермических, идущих при тех же условиях, как экзотермические ( уголь горит в парах серы - связывая теплоту, а в кислороде выделяя); в-третьих, существуют реакции обратимые, при которых в одну сторону отделяется тепло, в противоположную же оно поглощается, а потому принцип наибольшей работы не удержан наукою в его первоначальном виде, но дело продолжают разрабатывать, и вероятно будет достигнут общий закон, какого в термохимии теперь не имеется. Но и теперь очевидно из термохимических чисел, что химическое сродство Na к кислороду превосходит сродство водорода, а ртуть или медь имеют меньше сродства к кислороду, чем водород. Оттого Na легко разлагает воду, чего tig или Си не могут производить. В этом и множестве других примеров видно, что течение химических реакций определяется не только свойствами и энергией действующих веществ, но и качеством происходящих. [49]
КРИСТИНА Августа ( Christina Augusta) ( 1626 - 1689), королева Швеции в 1632 - 54 ( самостоятельно правила с 1644); из династии Ваза. Зильберманом и др. КРИСТОФФЕПЬ ( Christoffel) Эльвин Бруно ( 1829 - 1900), нем. [50]
Поскольку и, со - - ho-ch - оо есть теплота сгорания одной валентной пары: ch, v - 2со - ее - оо теплота сгорания одной валентной пары ее, а валентные пары со и ho, по определению, не могут иметь теплот сгорания, то теплоту сгорания насыщенных соединений, содержащих только С, Н и О, можно сразу определить, суммируя значения и и v для валентных пар eh и се данного вещества. Герман с самого начала оговаривает, что все расчеты ведутся на один моль соединения. Таким образом, теплота сгорания 46 г спирта будет равна 5и у, а 60 г уксусной кислоты - Зм - и. Заимствуя данные по теплотам сгорания этих соединений из таблиц Фавра и Зильбермана, Герман вычисляет v и затем и. С помощью этих значений он рассчитывает затем теплоты горения для ряда спиртов, кислот, простых и сложных эфиров, ацетона и метана. Он показывает, что расхождение рассчитанных значений с опытными ( Фавра и Зильбермана) меньше, чем, например, между экспериментальными данными разных авторов. Однако если такое согласие имеет место в большинстве случаев, то в некоторых, а именно в случае веществ с относительно более простой конституцией ( болотный газ, муравьиная кислота и ее метиловый эфир) отклонение таково, что правило аддитивности для них не является строго правильным. Россини и других авторов. Герман дает совершенно верное общее объяснение этому факту, говоря, что теплота удерживания валентной пары зависит не только от природы обеих валентностей... К анализу этого весьма сложного положения вещей, можно согласно Герману, приблизиться лишь постепенно, вводя дополнительные предположения и проверяя их опытным путем. И первое его предположение заключается в том, что влияния эти распространяются только на один данный атом. Поэтому Герман вводит дополнительные индексовые обозначения для связей СН, показывающие со сколькими и какими тремя другими атомами соединен углерод, образующий данную связь. [51]