Диизоамилсульфид
Cтраница 2
Из табл. 6 видно, что исправленные значения констант скоростей, полученные для крупного и мелкого катализаторов, очень близки между собой. Исправленные значения энергий активации для 2 5-диэтилтиофена, 2-бутилтиофана и диизоамилсульфида также близки между собой и составляют 27 - 30 ккал / моль. [16]
Для получения катализатора, пригодного для практического использования, необходимо нанести сульфид металла на носитель, обеспечивающий возможно большее диспергирование активного компонента на поверхности, а также повышение механической прочности катализатора. В связи с этим изучено [484] превращение диэтил -, дибутил -, диизоамилсульфидов и тиофана в присутствии сульфидных катализаторов на основе Re, Mo, Co, Cr, отличающихся природой носителя и содержанием в нем активного компонента. Для каждого катализатора при постоянных Гит определена зависимость выхода тиофенов от продолжительности опыта; для некоторых образцов - также от температуры. [17]
Стабильность дибензил -, диаллил -, диэтил -, дипропил - и диизоамилсульфидов по отношению к обессериванию методом гидрогенизации возрастает в последовательности их перечисления. За исключением дибензильного производного, сульфиды значительно более стабильны, чем тиолы. [18]
С уменьшением размера зерен катализатора значения констант скоростей и энергии активации возрастают ( табл. 4), что указывает на наличие внутридиффузионного торможения. По экспериментальным данным, полученным на двух размерах зерна для 2 5-диэтилтиофена, 2-бутилтио-фана и диизоамилсульфида, были рассчитаны факторы диффузионного торможения. [19]
 |
Равновесное превращение этилпропилсульфида по реакциям.| Равновесное превращение дибутилсульфида по реакциям. / г. [20] |
В 1928 г. Фарагером [558] показано, что в отсутствие катализатора при нагревании ди-этил - и диизоамилсульфидов до 496 С получаются тиофены в количестве менее 1 %, в основном же происходит разложение тиоэфира с выделением сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, углеводородов, водорода. Реакция подробно не исследована. [21]
Осернение углеводородов резко повышает их температуру кипения. Так, например, изопентан кипит при 31 С, изоами-ловый меркаптан - при 117 С, диизоамилсульфид - при 250 С. Поэтому сернистые нефти обычно относятся к числу тяжелых ( по фракционному составу) нефтей. [22]
Поясним этот расчет на примере. По рис. 1 находим, что октановое число 69 8 могло быть получено в том случае, если бы в смесь, не содержащую сернистых соединений, было добавлено 0 75 мл Р-9 на 1 кг бензина. Иными словами, в смеси с диизоамилсульфидом из добавленных 1 5 мл Р-9 в 1 кг бензина на увеличение детонационной стойкости пошло только 0 75 мл Р-9 на 1 кг бензина, а остальное количество было бесполезно израсходовано на взаимодействие с сернистым соединением. [23]
 |
Превращение стерео-изомеров 2-метил - 1-тиабицикло - ( 4, 3, 0-нонанона - 4 при нагревании на фазе ГЖХ, контроль по ТСХ. [24] |
При этом может происходить частичное окислительно-восстановительное диспропорционирование сульфоксида с образованием исходного сульфида. Так, например, в результате нагревания диизоамилсульфоксида в среде уксусного ангидрида после ректификации продукта реакции была получена смесь ыс-транс-изомеров 2 8-диметил - 5-тианонена - 3, содержащая около половины диизоамилс. Данные ТСХ послужили основанием для выбора условий колоночной элюэнтной хроматографии, с помощью которой был отделен диизоамилсульфид. [25]
 |
Смертельные концентрации меркаптанов. [26] |
В действии различных сульфидов, кроме однотипных клинических проявлений отравления, наблюдается и существенная разница. Животные находятся в состоянии наркоза до 38 - 40 час. Для диизобутилсульфида характерно кратковременное наркотическое действие ( 10 - 15 мин. Действие диизоамилсульфида и нонилпропилсульфида характеризуется кратковременным наркозом и гибелью животных на вторые сутки. [27]
 |
Смертельные концентрации меркаптанов. [28] |
В действии различных сульфидов, кроме однотипных клинических проявлений отравления, наблюдается и существенная разница. Животные находятся в состоянии наркоза до 38 - 40 час. Для диизобутилсульфида характерно кратковременное наркотическое действие ( 10 - 15 мин. Действие диизоамилсульфида и нонилпропилсульфида характеризуется кратковременным наркозом и гибелью животных на вторые сутки. [29]
С ростом углеводородного радикала токсичность сульфидов при подкожном введении мышам снижается. Однако имеются выпадения из ряда. Так, дибутил-сульфид значительно токсичнее первых членов ряда. Следует обратить внимание на сходность строения дибутилсульфида и трет-октилмеркаптана, значительно отличающегося по характеру действия и параметрам токсичности от других третичных меркаптанов ( см. гл. Возможно, соединения из восьми углеродных атомов с серой в середине подобно октилмеркап-тану реагируют с каким-то чувствительным рецептором в организме. Следует заметить, что диизоамилсульфид, также выпадающий из ряда по токсичности, имеет в прямой цепочке по 4 углеродных атома. [30]
Страницы: 1 2