Cтраница 1
Рандалл и др. [5] заметили у всех исследованных ими незамещенных амидов полосу в области 1418 - 1399 см - которая отсутствует в спектрах N-замещенных амидов. [1]
Рандалл и др. [17] приводят интервал необычно высоких частот, соответствующих этому поглощению ( 1754 - 1724 см -), который частично перекрывается интервалом частот поглощения обычных сложных эфиров. На основании спектральных данных Рандалла и др. [17] и Ленормана [13] можно сделать вывод, что это верно также и для инфракрасных спектров поглощения. [2]
Рандалл и др. ( 17 ] заметили наличие у гидрохлоридов аминокислот, содержащих группу NH3, полос поглощения вблизи 2000 см-1, которых нет у соединений с группой NH, но никакого объяснения природы этих полос предложено не было и никаких других данных об этой полосе больше не имеется. [3]
Рандалл и др. [19] рассматривали также анилиновую структуру и характерные для нее соотношения; эти соотношения по существу тождественны с теми, которые известны для обычной ароматической системы. [4]
Рандалл, Грин и Маргрейв [3369] получили на приборе Бекмана инфракрасный спектр поглощения газообразного MgCl2, находящегося при температуре 1000 С. [5]
Рандаллом и Ги65 в предположении, что, согласно теории Брегга ( см. А. I, § 10 и И) о структурах кристаллических силикатов, стекла содержат атомы и ионы. [6]
В работе Рандалла и др. [7] также даются краткие сведения об этом соотношении. Авторы приводят данные о трех исследовавшихся ими тиоэфирах, у которых колебаниям С-S соответствует полоса в интервале 695 - 660 слг1, причем они отмечают, что эта полоса часто маскируется другими полосами колебаний скелета. [7]
Чтобы избежать этого, Габерман [1], Рандалл и Бы-ховский [2] предложили метод, основанный на реакции между сульфидом кальция, хлоридом магния и водой. Ниже дано описание этого метода и способа сжижения сероводорода. [8]
Точно так же на основании спектров, опубликованных Рандаллом и др. [5], можно заключить, что в большинстве случаев при переходе от производных урациловой или барбитуровой кислоты к их тиокетоана-логам изменений в области 1400 - 1300 см-1 не наблюдается. Дигидротиоурацил, например, поглощает при 1330 см-1, но и 5 6-дигидроурацил имеет полосу при 1335 сиг1; никаких изменений в этой области не происходит. Аналогично этому полосе 1353 слг1 тиобарбитуро-вой кислоты соответствует полоса 1348 см-1 барбитуровой кислоты. [9]
Значения теплоты образования метаборной кислоты в газообразном состоянии, полученные в работах Рандалла и Маргрейва [ ЗЗбЭа ], Уайта и др. [4239] и Меши, Чупки и Беркови-ча [28536], находятся в хорошем соответствии. [10]
Спектры производных мочевины исследовались Томпсоном, Никольсоном и Шортом [25], а также Рандаллом и др. [5], но полностью интерпретировать полученные ими результаты не удается, так как спектры часто являются сложными, и весьма возможно существование различных диполярных и енольных форм. [11]
Согласно Колтупу [20], данная полоса имеет среднюю интенсивность и находится в интервале, указанном выше, а Рандалл и др. [19] считают, что наличие полосы в интервале 1587 - 1575 см-1 указывает на сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом. Расмус-сен, Танниклифф и Браттен [21] сделали более осторожное предположение; они допустили, что поглощение при 1600 см и при 1585 см - может служить признаком присутствия группы бензоила. Каннон и Сатерленд [42] отметили двойственную природу полосы 1600 см-1 у дифе - - нила, нафталинов, фенантренов и других соединений. [12]
Недавно Либер, Леверинг и Паттерсон [13] для 20 производных гуанидина установили интервал поглощения 1689 - 1657 слг1, а Рандалл и др. [14] у 5 других циклических соединений со связью CN обнаружили полосы поглощения в интервале 1698 - 1667 см-1. В этом отношении не наблюдается никакого различия между концевой группой CNH и группой - CN - в цепи или цикле. Однако, когда атом азота в CN при замещении приобретает полярный характер, характеристическая частота сильно меняется. [13]
Ричарде и Томпсон, однако, установили, что электрофильные заместители при атоме азота могут вызвать повышение указанной частоты до 1680 см-1. Рандалл и др. [5] обнаружили тот же эффект у очень сложных амидов, молекулы которых имеют такие размеры и форму, при которых должна уменьшаться тенденция к полной ориентации внутри кристалла. [14]
Указанная область частот характерна только для нейтральных продуктов, так как амиды, содержащие карбоксильную группу, обнаруживают отклонения и обычно имеют амидную полосу I при значительно меньших частотах. Рандалл и др. [5] установили, что из многих амидокислот этого типа, которые были ими исследованы, только а-амидокислоты поглощают ниже 1618 см-1, в то время как иным образом замещенные кислоты поглощают в интервале 1680 - 1618 смг1, причем подавляющее большинство из них поглощает вблизи нижней границы этого интервала. [15]