Cтраница 1
Раскрытие окисного кольца представляет собой реакцию нуклеофильного замещения при атоме углерода кольца, причем замещается атом кислорода цикла. Замещение может протекать с образованием оксониевого производного или без него. [1]
Раскрытие окисного кольца при ферментации с микроорганизмами происходило в сравнительно немногих случаях. При действии ферментирующих дрожжей на 4р 5 3-окись ( XCVII) с выходом 65 % был получен 4р 5а - диол ( XCVI) с восстановленной 3-кетогруппой [187]; таким образом, при ферментации имеет место переход соединения 5 3-ряда в соединение 5а - ряда. Поэтому ферментативное и химическое раскрытие, по-видимому, происходит по различным механизмам. [2]
Для раскрытия окисного кольца часто применяют катализаторы как кислого, так и основного характера; из последних обычно применяют щелочи, алкоголяты и феноляты. Ускоряющее действие кислот на реакции присоединения к а-окисям объясняется, очевидно, увеличением концентрации водородных ионов, что облегчает образование первоначального оксо-ниевого комплекса. Так же действуют хлористый алюминий и фтористый бор. [3]
Для раскрытия окисного кольца могут применяться аммиак и амины. Водный раствор аммиака энергично реагирует с окисью этилена, образуя смесь моно -, ди - и триэтаноламинов. Превращение окисей в аминоспирты является общей реакцией. [4]
Подробно исследовалась зависимость направления раскрытия окисного кольца от строения исходных соединений. [5]
Во время мутаротации при раскрытии окисного кольца и образовании альдегидной формы [259] временно исчезает один из асимметрических центров, а при новом замыкании кольца происходит переход в диастереомерную форму. [6]
По аналогии с известным направлением раскрытия окисного кольца окиси пропилена в системе XII, по-видимому, будет легче осуществляться нуклеофильная атака на первичный, а не на вторичный атом углерода. [7]
Хлористый водород очень широко применяется для раскрытия окисного кольца и получения соответствующих хлоргидринов. Окись обрабатывается избытком титрованного раствора хлористого водорода и избыток последнего определяется обратным титрованием. [8]
Реакция с целлюлозой происходит за счет раскрытия окисного кольца в присутствии щелочного или кислотного катализатора с образованием простых эфиров. [9]
Стереоспецифичность трансаннулярных переходов заставляет думать, что раскрытие окисного кольца и переход гидрид-иона происходят синхронно. [10]
При щелочном гидролизе галогенгйдринов часто выделяют продукты раскрытия окисного кольца. Бромгидрины цик-логексанового ряда, где оба заместителя аксиальны, превращаются в окиси или соответственно в продукты их раскрытия. В случае стероидных uc - бромгидринов, где атом брома занимает аксиальное положение, образуются кетоны; если же в цис-бромгидрине бром экваториален, то происходит сужение цикла. Эффект алкоксильной группы не столь велик, как эффект гид-роксильной группы. Например, оба диастереомерных 2-бром - 3-метоксибутана реагируют с ацетатом серебра в уксусной кислоте, сохраняя конфигурацию. [11]
Элиэль и Дельмонте162 приводят данные о направлении раскрытия окисного кольца под влиянием литийалюминийгидрида. [12]
Элиэль и Дельмонте182 приводят данные о направлении раскрытия окисного кольца под влиянием литийалюминийгидрида. [13]
Таким образом, нам удалось установить, что раскрытие окисного кольца в окиси 2-винилфурана при действии аминов, происходит преимущественно против правила Красусского. В избирательном характере раскрытия окисного цикла несомненно проявляется специфическое влияние фуранового кольца. [14]
Лемье предположил, что при высокотемпературной конденсации с довольно затрудненным спиртом раскрытие окисного кольца в желаемом направлении ( образование а-глюкозидной связи) должно обусловливаться соучастием ацетоксильной группы при Се, как это происходило при щелочной изомеризации в левоглюкозан. [15]