Распад - инициатор
Cтраница 3
Из предположения, что распад инициатора с образованием свободных радикалов протекает по мономолекулярному закону, выведено соотношение, связывающее скорость инициирования с максимальным выходом ( Q) полимера. [31]
Кроме процессов инициирования и распада инициатора следует учесть и температурное изменение констант роста и обрыва цепи. [32]
Появление активных центров вследствие распада инициатора в среде ненасыщенного соединения приводит к развитию радикальной полимеризации и образованию макромолекул только при определенных благоприятствующих этому обстоятельствах. Главное из них - принципиальная способность данного соединения к цепной реакции роста. Из самого факта присоединения свободного радикала R к двойной связи мономера еще не следует, что образовавшийся при этом новый радикал RM вызовет реакцию роста полимерной цепи. Как хорошо известно, существуют вещества, взаимодействующие со свободными радикалами по двойной связи, но не способные к образованию высокомолекулярных соединений при радикальном инициировании. Типичны в этом отношении пропилен, изобутилен и другие а-олефины, простые виниловые эфиры, а также большинство три - и тетразамещенных этилена и бутадиена. [33]
Так, при исследовании распада инициатора азо-быс-изобутиронитрила в жидкости было показано, что энергия активации выхода радикалов из клетки приблизительно равна энергии активации вязкости растворителей. [34]
По этим схемам продукты распада инициаторов должны входить в состав полимера. Действительно, оказалось, что при инициировании полимеризации аллилацетата перекисью п-хлорбензо-ила полимер содержит хлор. При этом 52 - 60 % количества хлора, содержащегося в полимере, приходится на связанные в полимере остатки n - хлорбензойной кислоты, 12 % входит в хлорфе-нильные группы, а остальное количество хлора обнаруживается в виде свободной л-хлорбензойной кислоты. Таким образом, от 64 до 72 % полимерных цепей инициированы свободными радикалами, образовавшимися за счет распада перекиси хлорбензоила, а остальные цепи возникли, невидимому, путем передачи цепи. [35]
Выведите зависимость константы скорости распада инициатора от начальных концейтраций инициатора и ингибитора, эффективности инициирования и длительности индукционного периода, если инициатор распадается по схеме I - - 2R, а одна молекула ингибитора связывает один свободный радикал. [36]
Появление активных центров вследствие распада инициатора в среде ненасыщенного соединения приводит к развитию радикальной полимеризации и образованию макромолекул только при определенных благоприятствующих этому обстоятельствах. Главное из них - принципиальная способность данного соединения к цепной реакции роста. Из самого факта присоединения свободного радикала R к двойной связи мономера еще не следует, что образовавшийся при этом новый радикал RM вызовет реакцию роста полимерной цепи. Как хорошо известно, существуют вещества, взаимодействующие со свободными радикалами по двойной связи, но не способные к образованию высокомолекулярных соединений при радикальном инициировании. Типичны в этом отношении пропилен, изобутилен и другие а-олефины, простые виниловые эфиры, а также большинство три - и тетразамещенных этилена и бутадиена. [37]
Выведите зависимость константы скорости распада инициатора от начальных концентраций инициатора и ингибитора, эффективности инициирования и длительности индукционного периода, если инициатор распадается по схеме I - 2R, а одна молекула ингибитора связывает один свободный радикал. [38]
АО - константа скорости распада инициатора У; р - число радикалов, образующихся при распаде молекулы инициатора, характеризует не скорость окисления, а скорость инициирования. [39]
 |
Активные перекиги для полимеризации винилхлорида. [40] |
Вследствие очень большой скорости распада активных инициаторов их концентрация в полимеризационной среде быстро уменьшается, что может привести к чрезмерному затягиванию конечной стадии полимеризации. Поэтому высокоактивные инициаторы в полимеризации винилхлорида целесообразно использовать в сочетании с другими, менее активными инициаторами. Применение таких смесей позволяет значительно снизить продолжительность суспензионной полимеризации винилхлорида. [41]
Принято считать, что скорость распада инициаторов мало зависит от природы растворителя. Обычно распад инициаторов-это термическая мономолекулярная реакция. Константы скорости термического распада такого широко распространенного инициатора, как азо-бис-изобутиронитрил, отличаются не более чем на 40 % в ряду растворителей: диоксан, ксилол, диметилформамид, 1 2-ди-хлорэтан. [42]
В условиях опыта константа скорости распада инициатора мала, и за время опыта концентрация его практически не меняется, поэтому окисление идет с постоянной скоростью. [43]
Ими установлено, что продуктом распада инициатора являются радикалы С6Н5С14ОО, которые входят в полимер в зависимости от условий реакции в количестве 1 3 - 1 86 на каждую молекулу. Авторы считают, что при инициированной полимеризации стирола в массе обрыв полимерных цепей происходит главным образом путем встречи двух растущих цепей или растущей цепи с радикалом, а не путем передачи цепи. [44]
Свободные радикалы могут образоваться вследствие распада инициатора полимеризации ( перекиси бензоила), специально вводимого в реакционную среду для этой цели. [45]
Страницы: 1 2 3 4