Распад - активный комплекс
Cтраница 2
Одно из колебаний активного комплекса, а именно вдоль координаты реакции, настолько сильное, что комплекс распадается на продукты реакции. Распад активного комплекса можно считать колебанием лишь в пределе, когда частота этого колебания становится близкой к нулю. [16]
Согласно этим предположениям, аномально малые константы скорости, находимые обработкой опытных данных, являются лишь результатом ошибочного расчета. Измеряемая скорость есть скорость распада активного комплекса & [ R3N, RXJ, а не скорость бимолекулярной реакции AjfRgN ] [ RX ], как неправильно принимают при обработке кинетических данных. Так как равновесная концентрация этого комплекса очень мала, то даже при нормальной величине истинной константы скорости k реакция идет очень медленно. Такой медленной реакции отвечает фиктивная klt которая во много раз меньше истинной А. [17]
 |
Схема контактного аппарата. [18] |
При взаимодействии с активирование хемосорбированным кислородом молекул аммиака, налетающих из газовой фазы, образуется комплекс - катализатор - кислород - аммиак. Окись азота, образующаяся при распаде активного комплекса или десор-бируется в газовую фазу, или взаимодействует с аммиаком на поверхности катализатора с образованием элементарного азота. [19]
Кроме обратимого процесса физической адсорбции и необратимого - хемосО рбции различается еще и так называемая активированная адсорбция, обладающая большими энергиями, чем ван-дер-ваальсовские силы притяжения, но меньшими, чем энергии разрыва связей. Для химического процесса характерны образование и распад промежуточных активных комплексов. Вследствие этого процесс идет при более низкой энергии активации и по закономерностям, аналогичным с цепными гетерогенными реакциями. [20]
Следует отметить, что отдельные элементы всякой цепной схемы могут быть проанализированы с точки зрения теории активного комплекса. Теория абсолютных скоростей реакций уже позволяет для простейших случаев рассчитывать вероятность распада активного комплекса по тому или иному пути. В дальнейшем она может сыграть существенную роль в уточнении современных цепных схем. [21]
 |
Энтальпийная диаграмма реакций некаталитической A BD и с участием катализаторов К и К. [22] |
К каталитическим реакциям, проходящим через стадию образования активного комплекса, приложимы кинетические закономерности, используемые в теории переходного состояния. Скорость образования активного комплекса выше скорости его распада на продукты и катализатор, поэтому скорость процессов в целом определяется скоростью распада активного комплекса. Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализ-атора. [23]
При отрицательных В истинная энтропия активации AS - должна быть тоже отрицательной, если АЯ / положительна. Так как трансмиссионный коэффициент реакции, согласно принятому выше условию близок к максимально возможному значению, равному V2, вероятность распада активного комплекса А на продукты реакции большая. Следовательно, текущая энергия Е активного комплекса может быть малой. Основной вклад в энтропию активации вносят процессы, приводящие к возникновению ядра А и его ближней сольватации. [24]
Этот комплекс имеет наибольшую энергию, которую может принимать данная система в ходе реакции. Он может распадаться в обоих направлениях-с обратным превращением в исходные вещества или с образованием продуктов реакции. Комплекс находится в термодинамическом равновесии с исходными веществами, что определяет его концентрацию в системе. Скорость реакции пропорциональна произведению из этой концентрации и скорости распада активного комплекса в направлении образования продуктов. [25]
Страницы: 1 2