Распад - олефин
Cтраница 1
Распад олефинов и парафинов обычно происходит сразу в нескольких местах с образованием олефинов и парафинов, содержащих три и более атомов углерода в молекуле. [1]
Распад олефинов происходит в основном по цепному механизму. [2]
Продуктами распада олефинов являются, таким образом, предельные и непредельные углеводороды или водород, образующийся из первичных радикалов при столкновении их с молекулами олефина, и диолофин. [3]
Продукты распада олефинов также подвергаются вторичным реакциям изомеризации и дегидрогенизации с образованием ароматических углеводородов. [4]
Процессы распада олефинов в данном случае не могут быть причиной снижения их содержания в бензине, так как выход газа при ЗГО и даже 400 С составляет только 0 5 и 0 8 % и фракционный состав целевой фракции также существенно не изменяется. Следует исключить и процесс алкилирования олефинами ароматических углеводородов как возможный источник исчезновения олефинов в процессе каталитической очистки. Если бы процесс алкилирования протекал деструктивно, то это привело, с одной стороны, к появлению значительного количества газа, а с другой - к обогащению бензина ароматическими углеводородами и повышению его плотности. Фактически газа получается ничтожно мало и плотность бензина после очистки понижается. [5]
В ходе распада олефинов при 500 - 700 С имеют место также реакции полимеризации, усложняющие весь механизм процесса. Полимерные продукты могут подвергаться дальнейшим превращениям с образованием продуктов, идентичных продуктам в главной цепи реакции. [6]
При температурах 400 - 600 С распад олефинов направлен главным образом в сторону образования двух олефинов меньшего молекулярного веса. [7]
При температурах термических процессов термодинамически возможен распад олефинов с образованием низших олефинов, диенов и парафинов, образование ароматических углеводородов, а при высоких температурах - ацетилена. Практически термический распад олефинов дает именно эти продукты, но ароматические углеводороды образуются, видимо, только при вторичных реакциях продуктов превращения олефинов. [8]
Первичный крекинг-процесс, протекающий на небольшую глубину ( на несколько процентов в таких условиях, при которых можно пренебречь вторичными реакциями распада олефинов, их полимеризацией, ароматизацией и конденсацией, а также влиянием продуктов крекинга на его скорость), представляет собой радикально-цепной процесс, который включает реакции зарождения радикалов, реакции взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов ( развитие цепей) и, наконец, реакции обрыва цепей при рекомбинации радикалов или при захвате их стенками реактора. Совокупность перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного крекинга. [9]
Первичный крекинг-процесс, протекающий на небольшую глубину ( на несколько процентов в таких условиях, при которых можно пренебречь вторичными реакциями распада олефинов, их полимеризацией, ароматизацией и конденсацией, а также влиянием продуктов крекинга на его скорость), представляет собой радикально-цепной процесс, который включает реакции зарождения радикалов, реакции взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов ( развитие цепей) и, наконец, реакции обрыва цепей при рекомбинации радикалов или при захвате их стенками реактора. Совокупность перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного крекинга. [10]
Олефины, в отличие от парафиновых углеводородов, значительно больше реакционноспособны в присутствии алюмосиликата. Распад олефинов сопровождается реакциями перераспределения водорода, в результате которых получаются легкие углеводороды насыщенного характера, а на катализаторе образуются коксовые отложения, являющиеся продуктами глубокой конденсации. Циклоолефины легко изомеризуются в насыщенные алкилированные нафтены. Например, циклогексен дает метилциклопентан и продукты конденсации ароматических углеводородов. [11]
При крекинге н-парафинов Св и выше образуются бутен-1 и высшие олефины, которые при мономолекулярном распаде инициируют цепи. Инициирование цепей в результате распада олефинов и их обрыв при реакции активных радикалов с пропиленом и высшими олефинами происходят уже при очень малой глубине крекинга. Поскольку обрыв цепей на молекулах олефинов компенсируется инициированием цепей при их распаде, эффекта торможения не наблюдается. Пентан занимает промежуточное положение; при его распаде образуется бутен-1, но в значительно меньшем количестве, чем пропилен. Для пентана эффект торможения еще наблюдается, но в меньшей степени, чем для пропана и бутана. [12]
 |
Качества фракций с концом кипения 150 3С, отогнанных из образцов. [13] |
Если базироваться на результатах каталитического риформинга лигроинов прямой гонки, в составе которых находились незначительные количества олефинов, то температуру очистки можно принять гораздо выше 400 С, но это можно рекомендовать для тех видов сырья, которые не очень обогащены олефинами. Каталитическая очистка при температурах, при которых распад олефинов и тем более предельных углеводородов не наблюдается или протекает с небольшой скоростью, имеет еще и то преимущество, что в этих условиях отравление катализатора за счет отложения на ном углистых веществ протекает медленнее. [14]
Близость Bi к единице означает, что константы скорости распада парафинов и олефинов имеют один порядок. Это подтверждает наше соображение о том, что учет вторичных реакций распада олефинов обязателен. [15]
Страницы: 1 2