Cтраница 3
Браун [7] установил, что распад перекиси бензоила в бензоле при 80 идет как реакция, имеющая порядок приблизительно 1 3 относительно концентрации перекиси. Предполагалось, что это результат одновременного протекания реакций первого и второго порядков. Установлено, что свет ускоряет распад, не влияя на кинетический порядок, а изменение отношения величина поверхности / объем реакционного сосуда не влияет на скорость распада. Барнет и Воган [8] нашли, что эта реакция в бензоле при 80 идет как реакция второго порядка, но Касс [9], проводя исследования при 30, а Бартлет, Нозаки [10] - при 80, установили, что порядок реакции зависит от применяемого растворителя. [31]
Боун и Меллиш [48] исследовали распад перекиси бензоила в присутствии дифенил пикр и лги др азиЛ З и установили, что скорости обесцвечивания никрилгидразила в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, этилапетате, метилацетате и нитробензоле различаются примерно в два раза при практически одинаковой энергии активации. [32]
В то же время при распаде перекиси бензоила в четыреххлористом углероде происходит выделение С02 в количестве, соответствующем 96 % от теорет. [33]
Так как было показано, что распад перекиси бензоила в бензоле не имеет цепного характера, объяснить наблюдающийся эффект можно только передачей энергии возбуждения от молекул бензола молекулам перекиси бензоила. [34]
Найдено, что при 60 - 80 распад перекиси бензоила следует реакции первого порядка при энергии активации 34 - 35 ккал / моль. [35]
Бартлетт и Нодзаки [40] при сравнительном изучении распада перекиси бензоила в различных растворителях нашли, что скорость распада перекиси бензоила в первичных, вторичных и третичных аминах, за отдельными исключениями, протекает с очень большой скоростью, большей, чем в каких-либо других средах. [36]
Большая часть радикалов, образовавшихся в результате распада перекиси бензоила, успевает за время своего существования вступить в реакции роста полимерной цепи. [37]
Бартлетт и Нодзаки [41] при сравнительном изучении распада перекиси бензоила в различных растворителях нашли, что скорость распада перекиси бензоила в первичных, вторичных и третичных аминах, за отдельными исключениями, протекает с очень большой скоростью, большей, чем в каких-либо других средах. [38]
Бартлетт и Нодзаки [41] при сравнительном изучении распада перекиси бензоила в различных растворителях нашли, что скорость распадя перекиси бензоила в первичных, вторичных и третичных аминах, за отдельными исключениями, протекает с очень большой скоростью, большей, чем в каких-либо других средах. [39]
В случае первичных и вторичных аминов, ускоряющих распад перекиси бензоила, вероятно, действует индуцированный механизм, при котором не образуются большие количества свободных радикалов. Поэтому такие амины вместе с перекисью не активируют процессы полимеризации. Это подтверждает предположение, что третичный амин не должен привести к индуцированному распаду. [40]
Было показано [608], что существуют 2 типа распада перекиси бензоила: мопомолекулярный распад па бензоатные радикалы и распад при взаимодействии с молекулой реагирующего компонента. Ко второму типу относятся реакции с аминами. [41]
Свободный радикал, образовавшийся, например, при распаде перекиси бензоила или. [42]
При обсуждении механизма химических реакций, протекающих при распаде перекиси бензоила в том или ином растворителе, необходимо принимать во внимание цепной распад перекиси. [43]
Мее сер л е, Омаров Т. Т., Рафиков С. Р., Распад перекиси бензоила в вязких растворах, ДАН СССР, сер. [44]
Уоллинг и Пеллон [13] исследовали влияние давления на скорость распада перекиси бензоила в растворе ацетофенона при 80 С. По данным этих авторов, константа скорости реакции уменьшается на 22 % при увеличении давления от 1 до 1500 атм; Ду 4 8 см3 / моль. [45]