Cтраница 2
Между тем выше мы видели, что линейный закон выполняется, как правило, лишь при малых количествах яда. Рассмотрим, например, подробнее отравление сулемой платиновой черни при распаде пероксида водорода. Адсорбция сулемы описывается уравнением Ленгмюра. [16]
Остановлено, что пероксид водорода в концентрациях 10 10 - моль / л образуется в водоемах при фотохимических процессах с участием микроорганизмов. Под воздействием солнечных лучей, а также под влиянием микроколичеств ионов металлов, присутствующих в воде, возможен распад пероксида водорода. При этом находящиеся в воде вещества - восстановители - окисляются и происходит самоочищение водоемов. [17]
Как показывает опыт, удаление из воды микроводорослей приводит к резкому снижению скорости разложения пероксида водорода, тогда как введение в природную воду концентрата водорослей из того же водоема приводит к значительному возрастанию скорости. Введение в такую химико-биологическую систему Н2О2 - микроводоросли - примеси ионов переходных металлов) загрязняющих веществ сопровождается их быстрым окислением за счет ОН радикалов, возникающих при распаде пероксида водорода. Результаты этих исследований позволили предложить редокс-модель природной воды, согласно которой микроводорослевая биота участвует как в образовании пероксида водорода под действием солнечного света, так и в ее разрушении за счет выделения во внешнюю среду веществ с ярко выраженными восстановительными свойствами. [18]
Каталаза и пероксидаза являются ферментами, близкими по структуре к гемоглобину. В организмах при некоторых процессах обмена веществ образуется пероксид водорода, который действует как сильный клеточный яд. Каталаза катализует распад пероксида водорода на воду и кислород, а пероксидаза вызывает перенос кислорода из пероксида водорода на вещества, способные к окислению. [19]
Применение часто используемого при окислении аминов в нитроксилы комплексона трилона Б не обязательно. Его роль заключается лишь в связывании ионов металлов переменной валентности, главным образом железа, которые индуцируют разложение пероксида водорода. Кроме того, в присутствии ионов железа распад пероксида водорода может происходить по ра дикальному пути с образованием ЮН радикала. В этих условиях выход нитроксильных радиналов падает и наблюдается образование большого количества примесей. [20]
По первой стадии образуется ион Сг2О92 - ( изобразите его строение структурной формулой), придающей раствору сине-фиолетовую окраску. Этот ион неустойчив и распадается на исходный дихромат-ион и кислород. Таким образом, дихромат калия отвечает двум главнейшим требованиям, входящим в определение катализатора: он ускоряет процесс распада пероксида водорода и в то же время после окончания процесса возвращается в реакционную систему в том же исходном состоянии и в той же концентрации. [21]
В обычных условиях скорость разложения пероксида водорода невелика, поэтому процесс проводится в присутствии катализатора. Ускоряют разложение Ь СЬ многие вещества: стекло, платина, уголь, соли и оксиды ряда металлов, в том числе диоксид марганца. Все перечисленные вещества относятся к классу гетерогенных катализаторов. Имеется много веществ, которые в растворенном состоянии ускоряют разложение пероксида водорода - гомогенные катализаторы, например дихромат калия. Известно также немало веществ, замедляющих распад пероксида водорода, - ингибиторов. Так, добавление в раствор пероксида водорода серной кислоты заметно уменьшает скорость его распада. [22]
Пероксиды активно действуют на эластомеры. Они вызывают процессы деструкции или сшивания эластомера ( см. гл. Эффективность реакций возрастает в присутствии таких катализаторов, как соли металлов переменной валентности, а также восстановителей, способных к образованию с пероксидами окислительно-восстановительной системы. Окислительное действие Н2О2 проявляется, например, при введении его в натуральный латекс. Присутствующая в латексе сернистая кислота ускоряет распад пероксида водорода, вызывая окисление и деструкцию латекса, после коагуляции которого получается пластичный каучук, не требующий заводской пластикации. [23]