Распад - сетка
Cтраница 1
Распад сетки, вызванный термическим распадом полисульфидных связей, объясняет заметное усиление реверсии резин из натурального каучука при повышении температуры вулканизации. Меньшая реверсия при серной вулканизации бутадиеновых каучу-ков обусловлена значительно меньшей степенью сульфидности возникающих в этом случае серных поперечных связей. [1]
В связи с термическим обратимым распадом солевой вулканиза-ционной сетки в карбоксилатных резинах было предложено [44] изготовлять резиновые изделия из чисто солевых ( бессерных) вул-канизатов методами, применяемыми для термопластов - прессованием, экструзией и литьем под давлением. С ( Zn2) до 200 С ( Ва2); с другой, обеспечение [ Достаточной текучести расплава осуществляется при использовании высокопластичных ( сравнительно низкомолекулярны х) полимеров, поскольку физико-механические показатели солевых вулканизатов при умеренных температурах и в этом случае достаточно высоки. ИТЗП на основе каучука СКС-30-1-3 проходит опытно-промышленные испытания при изготовлении некоторых резиновых изделий. [2]
 |
Вязкоупругие характеристики высокомолекулярных полибутадиенов узкого МБР ( 25. [3] |
Так как энергия активации образования и распада сетки зацеплений очень низкая, то значения Ме и максимальные значения модулей потерь практически не зависят от температуры. [4]
Первая температура стеклования отвечает началу проявления подвижности гибких участков, а вторая - распаду сетки связей. [5]
При статических деформациях молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения ( накопления остаточной деформации), несмотря на деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. [6]
При химическом течении под действием небольших статических деформаций молекулярные цепи, их обрывки или участки структуры не приобретают способности свободно перемещаться относительно друг друга, и истинное течение проявиться не может, так как распад сетки имеет локальный характер. На всех стадиях течения ( накопления остаточной деформации), несмотря на деструкцию отдельных участков молекулярной структуры, целостность трехмерной сетки сохраняется. [7]
Заметим, что равновесное распределение Бизли вообще можно было бы вывести по аналогии с распределением Флори, рассматривая вместо одномерной двух - или трехмерную ( это безразлично) задачу Куна. Отличие статистического распада сетки от распада цепочки заключается именно в том, что в случае сетки распада двух связей, в среднем, недостаточно для высвобождения линейной или разветвленной молекулы, и вообще для образования линейной цепочки требуется расщепить больше связей, чем для образования разветвленной. Это обусловливает неравноправность разветвленных ( тяжелых) и неразветвленных ( легких) фрагментов, о которых говорилось в § 1 этой главы. [8]
Таким образом, смещения температуры плавления у этого студня еще не наблюдается. Повышение температуры распада сетки фиксируется более или менее отчетливо у 50 % - ного студня. Одновременно у этого студня более отчетливо обнаруживаются релаксационные свойства, чем это имело место у 30 % - ного студня. [9]
 |
Зависимость деформации 60 % - ( я. и80 % - ных ( б студпей желатины от температуры и времени старения 1 - до старения. 2 - после старения. [10] |
Совершенно аналогичная картина имеет место и при плавлении этих студней. Наблюдается, по аналогии с механической релаксацией, температурная релаксация; ее сущность заключается в том, что температура распада сетки не является постоянной величиной, а связана с напряжением в сетке. Напряжение в студнях возникает при образовании локальных связей. При старении вследствие перегруппировки незакрепленных участков цепных молекул происходит рассасывание ( падение) напряжения. В концентрированных студнях этот процесс имеет длительный характер и протекает по релаксационным законам. [11]
Из приведенных данных видно, что на скорость химической релаксации существенное влияние оказывают ингредиенты резиновых смесей. Их действие должно учитываться так же, как и природа исходного полимера. Когда распад сетки вызван превращением серных связей, естественно, сажи не могут оказывать существенного влияния на развитие процесса химической релаксации. Очевидно, распад серных связей может протекать как по гемолитическому, так и по гетеролитическому механизму. [12]
 |
Диаграмма растяжения полимеров. [13] |
При высоких темп - pax ( выше Тп), когда предел текучести становится ниже прочности, наблюдается пластич. Сеточный полимер ( резина) при всех темп - pax ниже границы химич. В этом случае Тп практически совпадает с темп-рой распада сетки. [14]
При высоких темп - pax ( выше Т), когда предел текучести становится ниже прочности, наблюдается пластич. Сеточный полимер ( резина) при всех темп - pax ниже границы химич. В атом случае Т практически совпадает с темп-рой распада сетки. [15]
Страницы: 1 2