Cтраница 2
Перэфиры могут также подвергаться индуцированному распаду с образованием разных продуктов и свободных радикалов. [16]
Кинетика полимеризации винилхлорида с различными инициаторами. / - перекись лауроила. 2 - ди-изопропилпероксикарбонат 143. [17] |
Очевидно, присутствие ингибитора подавляет индуцированный распад. [18]
В то же время доля индуцированного распада при 20 - 30 невелика ( - 20 %) и несколько растет с повышением температуры. [19]
В системе метанол - бензол происходит индуцированный распад; в водной среде он наблюдается только при больших начальных концентрациях гидроперекиси. [20]
Наряду с молекулярным распадом часто наблюдается индуцированный распад перекиси под действием свободных радикалов. [21]
Как видно из табл. 1.17, индуцированного распада пероксидов в изученном интервале концентраций не наблюдалось. Это подтверждают и сводные данные табл. 1.18, полученные при различных составах окисляющихся систем. [23]
Также были найдены константы скоростей реакций термического, термокатапитического и индуцированного распада гидро-пероксидов ацеталей. Было установлено, что соединения DOjH в интервале температур 60 - S-120 С с выходами, близкими к количественному образуют соответствующие моноэфи-ры гликолей. [24]
Однако основной причиной самоторможения процесса является реакция индуцированного распада гидропероксидов. Молекулы гидроперок-сидов конкурируют с молекулами кислорода в реакции с ал-кильными радикалами, что вызывает увеличение доли перок-сирадикалов, уходящих в реакцию обрыва. В то же время высокие значения кинетических параметров, характеризующих распад гидропероксидов, определяют высокую скорость их расходования даже при малых концентрациях в системе. В свою очередь, низкие концентрации гидропероксидов при автоокислении приводят к малой скорости вырожденного разветвления цепей, к малой скорости поглощения кислорода и образования гидропероксидов. [25]
Кинетические кривые изменения оптической плотности. [26] |
По-видимому, наряду с реакцией St2Mn ROOH происходит индуцированный распад гидроперекиси. [27]
ДТ, ЛГКК, ДГ) вклад реакций индуцированного распада гидропероксидов в суммарный процесс с глубиной окисления увеличивается. Оказалось, что наибольший эффект наблюдается при окислении ЛГКК. В табл. 3.10 приведен баланс реакций, определяющих поглощение кислорода, образование и расходование гидропероксидов при инициированном окислении ЛГКК кислородом и воздухом. [28]
Определение истинной величины константы скорости распада перок-сида осложняется протеканием индуцированного распада, обусловленного взаимодействием радикальных продуктов с молекулами исходного соединения. Поскольку эти реакции конкурируют с реакциями цепного разложения и имеют низкую энергию активации, вклад их уменьшается с ростом температуры по сравнению с простым гемолизом. Чтобы оценить вклад индуцированного распада, изучают, как влияет на реакцию снижение давления пероксида. Для подавления индуцированных реакций вводят также акцепторы свободных радикалов, в первую очередь NO и NO2, а также толуол. [29]
Динитрил азоизомасляной кислоты во время полимеризации метилметакрилата не подвергается индуцированному распаду и не обладает способностью к передаче цепи. Поэтому этот азо-инициатор и в данном случае особенно пригоден для кинетических исследований. Перекись бензоила, которая в случае стирола обладает определенной константой передачи, не обнаруживает свойств передатчика цепи при полимеризации метилметакрилата. [30]