Индуцированный распад

Cтраница 3

Кинетические кривые изменения оптической плотности. [31]

По-видимому, наряду с реакцией St2Mn - f - ROOH происходит индуцированный распад гидроперекиси. [32]

Из приведенных данных следует, что численные значения параметров, характеризующих индуцированный распад гидропероксидов при окислении ЛГКК, существенно зависят от условий окисления. [33]

В общем случае скорость реакции складывается из двух членов, представляющих соответственно самопроизвольный и индуцированный распад. Самопроизвольный распад всегда будет реакциен первого порядка, в то время как порядок реакции ипду-циированяого распада может изменяться. [34]

Преимущество азоинициаторов в том, что они не подвержены в заметной мере индуцированному распаду, а их способность к передаче цепи настолько мала, что ею можно пренебречь. [35]

Особого рассмотрения требует реакция передачи цепи на молекулы инициатора, приводящая к их индуцированному распаду. [36]

При структурировании полиэтилена в процессе цепного распада перекиси существуют два основных возможных вида реакций индуцированного распада. Исчерпывание перекиси индуцированным распадом может быть вызвано реакцией или первичного, или полимерного радикала с молекулой перекиси, как об этом свидетельствует приведенная схема. [37]

Увеличение термолабильности ненасыщенных перэфиров в бензоле, видимо, можно объяснить их большей склонностью к индуцированному распаду по сравнению с насыщенными перэфирами. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, полученными при распаде перэфиров в а-метилстироле, где индуцированный распад в основном подавляется растворителем. В а-метилстироле быстрее разлагается насыщенный ди-трег-бутилдиперме-тилсукцинат. [38]

Увеличение термолабильности ненасыщенных перэфиров в бензоле, видимо, можно объяснить их большей склонностью к индуцированному распаду по сравнению с насыщенными перэфирами. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными, полученными при распаде перэфиров в а-метилстироле, где индуцированный распад в основном подавляется растворителем. В а-метилстироле быстрее разлагается насыщенный ди-грег-бутилдиперме-тилсукцинат. [39]

Правильность кинетической трактовки, данной Нозаки и Бартле-том, подтверждается тем, что в присутствии ингибиторов индуцированный распад подавляется. При использовании дифенилпикрилгидразила в качестве ингибитора возможен полный захват первичных радикалов. Это говорит в пользу того, что индуцированный распад осуществляется преимущественно через первичные радикалы и одновременно указывает на исключительно сильную зависимость вторичного распада от растворителя, играющую особенно большую роль в случае уксусного ангидрида, циклогексана и диоксапа. Скорость, измеренная в присутствии наилучших акцепторов радикалов, отвечает действительному спонтанному распаду перекиси бензоила. Приняв известные предосторожности, можно определить скорость спонтанного распада, если отложить суммарную скорость относительно [ I ] 2 и экстраполировать ее на нулевую концентрацию инициатора. [40]

Так, хотя распад пербензоата в основном имеет первый порядок относительно концентрации, он частично претерпевает и индуцированный распад благодаря реакциям бензоатных радикалов или радикалов растворителя. Инициированный распад пербензоата полностью подавляется небольшими количествами ацетанилида. [41]

Благодаря высокой чувствительности при применении хемилюминесцентного метода можно работать с очень малыми начальными концентрациями перекисей, при которых роль реакции индуцированного распада незначительна. Энергию активации удается измерить в одном опыте, эффективность инициирования - также в одном опыте. [42]

Факторы, которые увеличивают электростатическую свободную энергию полииона, в этом случае приводят к разворачиванию нормальной конформации клубка, что аналогично индуцированному распаду мицелл. Как ассоциация с противоионами, так и эффекты ионной атмосферы добавленных солей стабилизируют полиионы и скручивают клубок. [43]

Нам остается вывести еще один теоретически возможный случай структурирования при цепном распаде, при котором-реакция первичных радикалов вызывает затрату перекиси на индуцированный распад. [44]

Термический распад ациклических перекисных соединений I, II, III, V, VI и VII в бензоле при 80 С. [45]

Страницы: 1 2 3 4