Термический распад - алкан
Cтраница 1
Термический распад алканов Се и выше с увеличением глубины процесса ускоряется вследствие образования алкенов, содержащих ослабленную С - С-связь в р-положении к кратной связи, что приводит к увеличению скорости инициирования. [1]
Термический распад алканов протекает по радикально-цепному механизму ( см. гл. В нефтепереработке также широко используется каталитическое дегидрирование парафина и парофаз-иый крекинг дистиллятов прямой гонки с целью получения алке-нов ( см. гл. [2]
Термический распад алканов С6 и выше с увеличением глубины процесса ускоряется вследствие образования алкенов, содержащих ослабленную С - С-связь в р-положении к кратной связи, что приводит к увеличению скорости инициирования. [3]
Термический распад алканов протекает по радикально-цепному механизму. [4]
Некоторые вещества заметно катализируют термический распад алканов, вызывая его при более низких температурах. К катализаторам крекинга алканов относятся, например, железо, никель, монель-металл и др. [17 - 19], а также многие окислы ( А12Оз, Сг2Эз МоО3), которые широко используются в промышленности каталитического крекинга. [5]
Но так как скорость реакций термического распада алканов, как показали многочисленные опыты, практически не зависит от отношения поверхности реакционного сосуда к объему, то сомнений в гомогенном характере термического крекинга алканов не возникало, и урав ение ( 3) интерпретиро вали как уравнение гомогенных, самозамедляющихся продуктами распада реакций. В связи с этим и реакции термического крекинга индивидуальных алканов стали классифицировать как гомогенные самотормозящиеся с глубиной реакции. [6]
Экспериментальные данные по составу продуктов термического распада алканов хорошо объясняются радикально-цепным механизмом реакции. [7]
В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других органических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств: малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как т дикал N0 способна захватывать активные радикалы ( Н, СИЗ и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [8]
Большой научный интерес представляют исследования инициированного крекинга, то есть термического распада алканов при температурах, когда сам по себе распад не происходит ( практически скорость распада равна нулю); но его вызывают небольшие примеси инициаторов-соединения, легко распадающиеся на радикалы при низких температурах. Эта форма крекинга возможна лишь в той мере, в кикой распад имеет радикально-цепной характер. При пониженных температурах крекинг не происходит вследствие очень малой скорости реакции первичного распада алкана на радикалы. Вместе с тем понижение температуры более благоприятно для развития цепей. Поскольку остановка процесса при низких температурах связана с практически ничтожной скоростью реакции зарождения радикалов, то, вводя в зону крекинга небольшие количества соединений, легко распадающихся на радикалы, необходимые для развития термического распада, мы можем повысить до нужных значений концентрацию радикалов и ускорить крекинг, принципиально до значений скорости, соответствующих обычным температурам крекинга. Однако понижение температуры всегда приводит к понижению скорости элементарных реакций, которые происходят с заметной скоростью лишь при высоких температурах. Это в первую очередь относится к тем реакциям развития цепей при крекинге, которые связаны с распадом тех или иных сложных радикалов. Скорость распада таких радикалов уменьшается с понижением температуры и, естественно, по - нижается и скорость цепного крекинга в целом. Таким образом, индуцирование термического крекинга алканов при помощи инициаторов в условиях, при которых сам по себе распад не происходит, непосредственно доказывает радикально-цепной механизм крекинга, поскольку не представляется возможным рассматривать индуцированный крекинг как одну из форм молекулярного ( или гетерогенно-гомоген-ного) катализа. [9]
Полученные нами ( см. табл. 33) результаты исследования начала термического распада алканов показывают закономерное падение этих температур, а следовательно, уменьшение термической стабильности алканов в ряду GS-Сэ. Все исследованные углеводороды изостроения обладают большей стабильностью сравнительно с нормальными аналогами. [10]
В первых трех главах первой части монографии изложен опы построения кинетики термического распада алканов на большую глубину, основанного на работах автора и сотрудников. В последней главе; рассматриваются вопросы кинетики и термодинамики различных типов реакций алкильных и алкенильных радикалов, встречающихся в термическом; крекинге алканов и других превращениях органических веществ. [11]
 |
Температуры начала термического распада алканов. [12] |
В связи с этим представляет интерес то обстоятельство, что температуры начала термического распада алканов в наших опытах намного ниже аналогичных показателей для двигателя с искровым зажиганием. В этих условиях, безусловно, имеют место процессы термической диссоциации углеводородов топлива. [13]
Во второй части будут подробно рассмотрены вопросы влияния иш-гибиторов и инициаторов на кинетику термического распада алканов. [14]
 |
Изменение октановых чисел с ростом молекулярного веса ( 26. [15] |
Страницы: 1 2