Cтраница 4
На участках / / - / / / и IV-V ( см. рис. 20, о), где кривая свободной энергии вогнута, небольшие флуктуации не понижают свободной энергии ( см. рис. 20, б) и фазовый распад не наступает. Такое состояние системы метастабильно, поскольку свободная энергия не минимальна. Для понижения свободной энергии в этом случае необходимо образование областей, состав которых резко отличается от исходного и которые обладают свободной энергией ниже исходного состава. [46]
Благодаря быстрому развитию в то время теории и техники метода РМУ и других структурных методов, повышению их чувствительности и разрешающей способности, в Структурно-физической лаборатории, где наряду с рентгеновскими методами применялись методы рассеяния видимого света ( РВС) и электронной микроскопии ( ЭМ), были получены новые данные, характеризующие детали ликвационных структур стекол, закономерности их фазового распада, его механизм и кинетику. [47]
Таким образом, сложность полимерного состояния вещества, специфические свойства полимеров и особенности протекания в них процессов фазового разделения, определяемые неравновесностью этих процессов, позволяют выделить особый класс полимерных дисперсных систем - систем с незавершенным фазовым разделением, где в результате ряда термодинамических и структурных факторов возникают частицы дисперсной фазы, нетипичные для классических коллоидных систем и описываемые только в рамках новых представлений о механизме фазового распада в гетерогенных многокомпонентных системах. [48]
По нашему мнению, представленные выше экспериментальные данные однозначно показывают, что процесс взаимодействия воды с гидрофобными полимерами в области высокой влажности до начала термоокислительных процессов следует рассматривать в рамках кинетической теории фазового распада пересыщенных растворов. Напомним, что фазовый распад любого раствора включает несколько последовательно протекающих стадий: образование пересыщенного раствора, его распад с выделением частиц дисперсной фазы, их рост и коалесценцию. [49]
Влияние природы осадителя. [50] |
Это увеличивает стабильность растворов и дает возможность проводить стадию сушки при достаточно высоких температурах. Нестабилизированные растворы при нагревании могут претерпевать фазовый распад. [51]
На практике наличие солей обусловливает осмотический эффект и может вызвать существенную деформацию полимерной фазы. Наиболее вероятен этот процесс в стадии фазового распада, где прочность полимерного каркаса на начальных стадиях превращений мала. [52]
При сушке отлитой из эмульсии пленки поверхностный слой обедняется растворителем в большей степени, чем внутренние слои пленки. Воздействие на пленку осадителя приводит к фазовому распаду раствора полимера в объеме пленки и к образованию пористой структуры, в то время как поверхностный слой сохраняет монолитность однофазной системы. [53]
Не менее сложные явления происходят при выделении полимеров из растворов с помощью осадителей. При рассмотрении кинетики затвердевания и морфологических последствий фазового распада в трехкомпонентных системах ( полимер - растворитель - осадитель) существенное значение имеет соотношение удельных потоков растворителя и осадителя, транспортируемых через границу раздела жидкая пленка полимерного раствора - осадитель, и преимущественное направление массо-переноса. [54]
В случае применения для производства микрофильтров сополимеров следует учитывать возможность композиционной неоднородности сырья. Присутствие макромолекул различного химического состава может влиять на кинетику фазового распада и тип фазовых превращений с последствиями, аналогичными описанным при обсуждении влияния М и ММР на протекание процесса и свойства полученных пленок. [55]
Когда в процессе охлаждения образца ( po2 const) 2, первоначально находившегося в состоянии А, будет достигнута фазовая граница С, однофазная шпинель станет термодинамически нестабильной. Тем не менее в точке С, как правило, не происходит фазового распада. Так как степень пересыщения возрастает с понижением температуры, то следует ожидать оптимальной для каждой системы температуры зародышеобразования. Автор работы [20] показал, что для железо-магниевой шпинели оптимальная температура зародышеобразования настолько низка, что при этой температуре не происходит заметного роста новой фазы. [56]
На рис. 6.21 в координатах R3 - t и ( N0 / N) - / приведены описанные выше экспериментальные данные. Можно видеть, что экспериментальные данные находятся в удовлетворительном согласии с общими представлениями теории фазового распада пересыщенных растворов. [57]
Форма и размеры фибридов играют решающую роль в образовании однородных и достаточно прочных в сыром виде структур, формуемых из смеси фибридов и синтетических волокон. Эти параметры фибридов определяются характером гидродинамического поля и вязкостными характеристиками осадителя и раствора, претерпевающего фазовый распад. Суперпозиция этих факторов делает картину формования фибридов очень сложной и с трудом поддающейся количественному анализу. [58]
Трудность отыскания подходящего полимера заключается не только в этом. Для возникновения студнеобразного состояния необходимо, чтобы вязкость второй ( полимерной) фазы, образующейся при фазовом распаде, была очень высокой и обеспечивала гетерогенность системы и упругость остова ( матрицы) студня. Ранее упоминалось о том, что уникальные свойства желатины связаны с тем, что при температурах ниже 40 С в воде происходит спирализация молекул, вследствие чего они: приобретают большую жесткость и одновременно уменьшается совместимость желатины с водой; это и является причиной застудневания растворов желатины. [59]
Обобщенное тело расслоения для аморфного равновесия трехкомпонентной системы. ( Объяснение в тексте. [60] |