Cтраница 2
Изменить внешний вид страницы практически невозможно, за исключением изменения расположения меток табуляции. Поскольку по умолчанию расстояние между метками табуляции равно 2 5 см, вы можете найти это неудобным. Для более удобного представления текста иногда требуется изменить расположение меток табуляции. [16]
Очень перспективным методом исследования может при этом явиться электронный парамагнитный резонанс ЭПР. Это свойство иминоксильной метки8 дает ей преимущество перед другими способами мечения стероидной молекулы - изотопным и люминесцентным. Необходимым условием подобного использования парамагнитных моделей биологически активных стероидов является расположение метки на таком расстоянии от активного центра лиганда, чтобы, с одной стороны, она не мешала взаимодействию этого центра с центром рецептора и, с другой стороны, чтобы спектр радикала отражал происходящие в активном центре изменения. Желательным является также фиксированность ориентации самого радикала, что снижает разброс значений, связанных с его вращением. [17]
Что касается других положений, то содержание метки выше равновесной величины обнаруживается только в положениях 2 и 4 циклобутанола. Очевидно, здесь наблюдаются последовательные процессы изомеризации карбониевого иона, скорости которых сравнимы со скоростью реакции этого иона с водой, являющейся растворителем, и со скоростью последовательных процессов, через которые протекает реакция. В момент гибели карбониевого иона содержание меченого углерода в боковой цепи циклопропильного соединения снижается от 100 % до величины, лежащей между 100 и 33 % ( равновесное значение), что обусловлено прежде всего переходом метки к метиленовым группам циклобутанола в положениях 2 и 4, в которых содержание меченого углерода повышается от 0 % до величины, превышающей равновесную. Это означает, что последовательные переходы метки происходят со скоростями, сравнимыми, но не сильно превышающими скорость указанных первоначальных переходов метки, и поэтому образуется ряд соединений, расположение метки в которых соответствует направлению первичных переходов. В продуктах, образовавшихся в результате последовательных переходов, в момент гибели иона содержание меченого углерода лежит между 0 % и равновесными значениями. Очевидно, что это соответствует серии промежуточных карбониевых ионов, а не единственному универсальному иону. [18]