Расположение - электронные пары
Cтраница 2
Данные, представленные в табл. 12.5, иллюстрируют гош-правило. Молекулы наиболее устойчивы в формах с максимальным числом скошенных друг относительно друга ( угловых) расположений электронных пар или полярных связей. [16]
Данные, представленные в табл. 75, иллюстрируют гош-правило. Молекулы наиболее устойчивы в формах с максимальным числом скошенных относительно друг друга ( угловых) расположений электронных пар или полярных связей. [17]
 |
Сечение поверхности потенциальной энергии E ( Q2, бз при Ci 180 молекулы и-бутана. [18] |
Данные, представленные в табл. 12.5, иллюстрируют гош-правило. Молекулы наиболее устойчивы в формах с максимальным числом скошенных друг относительно друга ( угловых) расположений электронных пар или полярных связей. [19]
 |
Геометрические формы молекул. [20] |
Очевидно, что полезно знать законы, управляющие архитектурой молекул. Начало такому ( скорее мнемоническому) подходу положили в 1940 г. Сиджвик и Пауэлл, которые предположили, что геометрия образующейся молекулы обусловлена расположением электронных пар на валентной оболочке атомов. Согласно Гиллеспи, электронные пары ведут себя так, как если бы они взаимно отталкивались. Результатом такого электронного взаимодействия должно быть максимальное удаление образующихся химических связей. Важным моментом в рассматриваемом подходе является предположение, что неподеленную электронную пару ( обозначаемую при записях химических формул буквой Е) можно рассматривать как лиганд и подходить к ней с точки зрения принципа максимального удаления. [21]
 |
Альтернативные способы расположения двух неподеленных пар по двум вершинам октаэдра. [22] |
В рассмотренных выше примерах стереохимия вытекает непосредственно из значения V ( 20, 26 или 32), поскольку имеется только одна возможная конфигурация двух или трех связей, вытекающая из расположения четырех пар электронов по правильному тетраэдру. Однако при наличии большего числа электронных пар возможно несколько способов расположения меньшего числа связей. Поэтому с расположением электронных пар по октаэдру совместима не только плоская структура иона ЮЦ, но и структура б на рис. 7.1. Аналогично конфигурация неправильного тетраэдра для ТеС14, Т - образная конфигурация для C1F3 и линейная - - - для 1С12 - являются не единственно возможными среди производных от тригональной бипирамиды с одной, двумя или тремя неподеленными парами. [23]
В системах такого типа из-за присутствия неподеленной пары октаэдрическая координация лигандов центрального атома должна быть искажена. Точное расположение лигандов трудно предсказать вследствие множества возможных размещений 7 электронных пар. Однако, по-видимому оно должно основываться на расположении электронных пар, соответствующем координации 1 - 3 - 3, с неподеленной парой, занимающей единственное аксиальное положение. В полимерных ионах BiBr4 -, BiI4 - и BiBr5 - 2 и мономерном ионе BiBre-3 обнаружена искаженная октаэдрическая конфигурация расположения шести лигандов вокруг атома висмута, хотя в случае полимерных ионов отклонение от ок-таэдрической симметрии может быть связано, по крайней мере частично, с наличием галогенных мостиков. Спектры комбинационного рассеяния показали, что в растворах ионы SbQ6 - 3, SbBre-3 и SbI6 - 3 имеют конфигурацию искаженного октаэдра. Однако в твердом соединении ( МН4) 2 ЬВгв, содержащем ионы SbBre-3 и SbBre -, для обоих ионов установлена конфигурация правильного октаэдра. Такое же строение в твердом состоянии имеет изоэлектронные ионы ТеХ6 - 2; эти исключения из общих правил обсуждены. [24]
Страницы: 1 2