Cтраница 2
Основные результаты, полученные этими авторами, можно сформулировать следующим образом. Экзальтация зависит от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей. Так, разветвление скелета у центральных атомов сопряженной системы вызывает снижение экзальтации. [16]
Однако присутствие в молекуле мономера одной или нескольких кратных связей еще не означает возможности полимеризации. Способность мономера к полимеризации ( помимо внешних условий) в значительной степени зависит от расположения кратных связей, а также от природы, количества и расположения заместителей. [17]
Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме. При этом весьма существенно, что экзальтации сильно колеблются в зависимости от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей. [18]
Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме. При этом весьма существенно, что экзальтации сильно колеблются в зависимости от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей. Разветвление скелета у центральных атомов сопряженной системы вызывает снижение экзальтации по сравнению с изомерами нормального строения. [19]
Обе величины ( 6 и о) часто используются при анализе нефтей и нефтепродуктов. Для углеводородов имеются подробные классификационные таблицы ( см. ПХХ1), позволяющие по величине дисперсии установить число и расположение кратных связей и ароматических колец, если приблизительно известны температура кипения или молекулярная масса. Такие определения весьма полезны, в частности, при анализе нефтяных фракций методом жидкостной хроматографии, когда требуется установить природу выходящих из колонки углеводородов различных классов. [20]
Обе величины ( б и со) часто используются при анализе нефтей и нефтепродуктов. Для углеводородов имеются подробные классификационные таблицы ( см. ПХХ1), позволяющие по величине дисперсии установить число и расположение кратных связей и ароматических колец, если приблизительно известны температура кипения или молекулярная масса. Такие определения весьма полезны, в частности, при анализе нефтяных фракций методом жидкостной хроматографии, когда требуется установить природу выходящих из колонки углеводородов различных классов. [21]
Для того чтобы выяснить, присутствует в молекуле алкильный заместитель или нет, нужно определить, образуются в результате реакции альдегиды или кетоны. Для этого в реакционную систему можно включить так называемую петлю для вычитания, в которой происходит вычитание альдегидов, но не кетонов ( разд. Клейману, Спенсеру и Эрлю [64] удалось довольно точно определить расположение кратных связей в молекулах ненасыщенных эфиров. Для этого они анализировали альдегидные осколки ненасыщенных эфиров на двух колонках различной полярности, прерывая озонолиз полиненасыщенных эфиров так, что образовывались как насыщенные, так и ненасыщенные осколки. [22]
Несмотря на формальную аналогию этих реакций, они существенно отличаются друг от друга. Так, гидроборирование протекает чрезвычайно быстро и осуществимо в случае олефи-нов всех типов. Соответствующая реакция олефинов с гидридом алюминия идет медленно и ограничена группой простейших олефинов с концевым расположением кратной связи. Кроме того, алюминийорганические соединения исключительно чувствительны к воздуху и влаге; для успешного обращения с ними требуются специальные меры предосторожности. [23]
Для завершения отгонки олефинов, в которых кратная связь расположена в конце углеводородной цепи, таких, например, как пентен-1, гексен-1, З - метилбутен-1 и З - этилпентен-1 требуется примерно 6 - 8 час. Отмечалось, что олефин-2 появляется в головной фракции дистиллята. Очевидно, олефин-2 образуется из 2-алкилборана, 6 - 7 % которого получаются при гидроборировании олефина с концевым расположением кратной связи; 2-алкилбораны должны подвергаться замещению гораздо легче, чем 1-алкилбораны. [24]
Несмотря на отсутствие четкой зависимости между строением и запахом душистых веществ, все же установлены некоторые эмпирические правила и закономерности. Известно, например, что ряд веществ различного состава к химического строения имеет близкое направление запаха и что вещества одинакового состава, но различного строения могут иметь разные запахи. Тем не менее в значительной степени запах вещества зависит от строения его углеродного скелета. Большое влияние на запах оказывает разветвленность молекулы, положение заместителей, наличие и расположение кратных связей, пространственное положение отдельных групп атомов и конфигурация молекул. [25]