Cтраница 2
Величины разностей энергий термов обычно сравнимы с энергиями химических связей и химических реакций. Терм 5S конфигурации Is22s2p2 лежит выше терма 3Р приблизительно на 402 кДж / моль. Расположение термов и их относительные энергии для атома кислорода показаны на рис. 3.8. Энергию, необходимую для перевода атома из одной электронной конфигурации в другую, например s2p2 уровни в sp, называют энергией промотирова - - - - ния ( подробнее см. гл. [16]
Полученное совпадение числа результирующих состояний при всех типах связи не является случайным; оно является результатом общего положения, вытекающего из так называемого принципа адиабатической инвариантности, установленного Эренфестом, в силу которого квантовое число J сохраняет свое значение при любых изменениях типа связей. Таким образом, результирующее состояние электронной оболочки атома или иона, соответствующее данной конфигурации электронов, характеризуется одним и тем же набором квантовых чисел J независимо от типа связи между моментами электронов. Число термов, соответствующих данной электронной конфигурации, не зависит от того, какого рода связи осуществляются между моментами электронов. Меняются только расположение термов и ряд их свойств, проявляющихся при воздействии внешних полей. Поэтому в тех случаях, когда надо знать лишь число термов, соответствующих какой-либо электронной конфигурации, всегда можно исходить из предположения, что имеет место [ L, 5 ] - связь, и пользоваться обычной символикой для обозначения термов. Надо только помнить, что в тех случаях, когда [ Lt Sj-связь нарушена, квантовые числа L vt S теряют свой смысл. [17]
Они характеризуются наличием одиночных и триплетных серий, относительно глубоким расположением нормального уровня ns21S0 и наличием метастабильных уровней tts np 3Р0 и nsnp P. У всех этих элементов наблюдаются интеркомбинационные переходы между одиночными и триплетными уровнями, причем чем тяжелее элемент, тем более вероятны эти интеркомбинационные переходы. На рис. 83 приведены схема уровней и возникновение основных линий в спектре Cal. На рис. 84 дано расположение термов Bel, Mgl, Znl, Cd I и HgI ( без учета триплетного расщепления) в сравнении с термами водорода. [18]
Изотопический сдвиг (24.1) связан с движением ядра относительно центра инерции атома. При М - оо изотопический сдвиг исчезает. У сложных атомов к этому эффекту конечности массы добавляется еще эффект конечности объема ядра. Поле внутри ядра не является кулоновским, что естественно находит отражение в расположении термов. Добавление одного или пары нейтронов к ядру приводит к изменению радиуса ядра г0 и, следовательно, к смещению уровней. Уровни этого изотопа соответственно сдвинуты вверх. Таким образом, эффект объема дает отрицательный сдвиг. [19]
Из формулы ( 74 20) видно, что каждая компонента мультиплета расщепляется на 2 / 1 уровней. Действительно, при заданном / проекция полного момента М может принимать 2 / 1 различных значений. В соответствии со сказанным в § 54 возмущение, имеющее симметрию, отличную от невозмущенного гамильтониана, снимает вырождение. Относительно расположения вновь возникших термов можно сказать следующее. [20]