Cтраница 2
В данной работе показано, что накопленные к настоящему времени факты дают возможность по-новому подойти к вопросу о связи между конфигурацией и физическими константами и что применимость правила Ауверса - Скита ограничена, по-видимому, не только расположением боковых цепей в молекуле диалкилциклана, но и числом атомов углерода в последней. [16]
В кале и моче содержатся копропорфирин СзеНзв Ов и у р о-порфирин C4oH38N4Oi6; их количества могут значительно возрастать при отравлениях. Расположение боковых цепей в копро - и уропорфиринах III такое же, как в гемине и, соответственно, в этиопорфирине III; что же касается копро-и уропорфиринов I. Синтезы уропорфиринов I, II и IV были недавно опубликованы Мак-Дональдом, синтез уропорфирина III - Трейбсом. [17]
Высшие гомологи бензола, тетралин, метилнафталин; идентифицируются частью в виде пикратов, частью в виде нитросоединений или по показателю преломления. Число и расположение боковых цепей определяется окислением. [18]
Эта гипотеза была подтверждена Паива и Паи-ва [1685] с помощью спектрофотометрического титрования; согласно данным этих исследователей, фенольный гидроксил не участвует в создании вторичной структуры. Большую роль играет также закрепленное расположение боковой цепи тирозина в пространстве. [19]
Международная комиссия оставила свободу выбора между двумя принципами расположения боковых цепей, а именно в порядке увеличения их сложности или в алфавитном порядке. В русской терминологии следует рекомендовать метод расположения боковых цепей в порядке увеличения числа содержащихся в них углеродных атомов. При одинаковом числе углеродных атомов следует располагать наименования боковых цепей в порядке увеличения степени разветвленности их. [20]
Короткие боковые ветви в макромолекулах полиэтилена оказывают заметное влияние на степень кристалличности полимера. Морозостойкость полиэтилена также зависит от длины и расположения боковых цепей. Способность молекул полиэтилена сравнительно легко образовывать кристаллическую структуру некоторые исследователи объясняют [ l2 ] высокой симметричностью макроцепи полимера несмотря на малую величину межмолекулярных сил притяжения. [21]
Короткие боковые ветви в макромолекулах полиэтилена оказывают заметное влияние на степень кристалличности полимера температуру его плавления, твердость, сопротивление изгибу и другие свойства, а длинные боковые цепи препятствуют плотному сцеплению макромолекул друг с другом и служат как бы пластифицирующими агентами, способствуя увеличению эластичности хладотекуче-стд и текучести полимера при повышенной температуре, а также снижению температуры его размягчения. Морозостойкость полиэтилена также зависит от длины и расположения боковых цепей. Способность молекул полиэтилена сравнительно легко образовывать кристаллическую структуру некоторые исследователи объясняют [12] высокой симметричностью макроцепи полимера несмотря на малую величину межмолекулярных сил притяжения. [22]
Некоторые возможные причины влияния изотопного замещения на стабильность различных конформации фермента уже обсуждались; следует добавить, что при деитериевом замещении существенно изменяются также и длины водородных связей. Если структура субстрата строго соответствует структуре активного центра ( расположению боковых цепей аминокислот, составляющих первичную последовательность), то, очевидно, при деитериевом замещении это соответствие может существенно нарушаться за счет изменения длины нескольких водородных связей. [23]
Этот факт может быть объяснен тем, что в холевой кислоте 7сс - гидроксильная группа, хотя и служит объектом наиболее сильных несвязанных взаимодействий, но из-за конформационного расположения боковой цепи наиболее труднодоступной все же является 12а - гидроксильная группа. Эта точка зрения подтверждается тем наблюдением [80], что при ацетилировании метилового эфира За, 7а, 12а - триокси - 5р - андро-станкарбоновой - 17р кислоты ( 55) образуется главным образом 3 12-диацетат. [24]
Установлено, что в погонах нефти содержится множество различных гидрированных гетероциклических оснований; особенно это относится к калифорнийской нефти. Bailey придерживается того мнения, что многие из этих оснований принадлежат к пириздиноэому или пириндазиновому типу и что они должны отличаться друг от друга по степени насыщенности, по положению двойной связи, по числу и расположению боковых цепей и по характеру мостиков в цикле. [25]
Взаимодействия ионов металлов с белками, естественно, отличаются от взаимодействий ионов металлов с аминокислотами и пептидами, поскольку в белках группы a - NH2 и a - СООН длинных тюлипептидных цепей разделены ковалентными связями ряда расположенных между ними остатков. Эти взаимодействия отличаются также из-за влияния конформационного состояния пептидной цепи, в результате которого потенциальное место присоединения может блокироваться, а удаленная боковая цепь может оказаться в подходящем месте для образования хелатного кольца. Примерами подходящего расположения боковой цепи лиганда, делающего возможным образование прочного хелата со специфическим ионом металла, могут служить металлопротеины и метал-лоферменты, в которых сильное взаимодействие между металлом и белком играет решающую и специфическую биологическую роль. Металлопротеины и металлоферменты будут рассмотрены в последующих главах. В этой главе в основном будет обсуждено поведение белков in vitro в присутствии ионов металлов, с которыми они не обязательно реагируют в природе. Биологическая функция двойных и других описанных здесь комплексов - металлов с белками не известна, за исключением комплексов ио а меди ( II) с альбумином и ионов цинка с инсулином, для которых было постулировано участие в транспорте и хранении соответственно. [26]
Число и расположение боковых цепей определяют окислением до карбоновых кислот, что достигается многочасовым кипячением с 5 / о-ным раствором перманганата. [27]
Ясно, что ветвление происходит уже на уровне тетрасахаридов. Бифуркозу рассматривают как первое соединение, с которого начинается расхождение фруктозанов по двум рядам. Следует отметить, что расположение боковых цепей в молекулах пентасахаридов и высших полимеров пока не установлено, но предполагается таким же, как в бифуркозе. [28]
Ароматические углеводороды, кроме бензола, весьма чувствительны к окислителям. Разбавленная азотная кислота, хромовая смесь, перман-ганат калия, железосинеродистый калий окисляют боковые цепи ароматических углеводородов, превращая их в карбоксильные группы. Эта реакция часто применяется для определения расположения боковых цепей в ароматическом ядре. Осторожное окисление приводит к целому ряду промежуточных продуктов. [29]
Классификация порфиринов исходит из типа этих боковых цепей. Наиболее важными считаются следующие классы: этиопорфирины, которые имеют в качестве заместителей четыре метальные и четыре этильные группы; мезо-порфирины с четырьмя метильными, двумя этильными и двумя карбокси-этильными группами; протопорфирины, содержащие четыре метальные, две винильные и две карбоксиэтильные группы, и копропорфирини с четырьмя метильными и четырьмя карбоксиэтильными группами. Порфирины, которые содержат одинаковое число заместителей двух разных типов, например этиопорфирины или копропорфирины, могут существовать в четырех изомерных формах в зависимости от расположения боковых цепей относительно порфиринового ядра. Соединения типа протопорфиринов, которые содержат три различных типа боковых цепей, могут существовать в пятнадцати изомерных формах. [30]