Расположение - метильная группа
Cтраница 1
 |
Метальдегид. Определение координат. [1] |
Расположение метильной группы в отношении поворота вокруг связи С - С в кристаллической структуре метальдегида строго фиксировано. Два атома водорода расположены в плоскости, параллельной грани ab, третий - в перпендикулярной ей плоскости. [2]
Эта особенность в расположении метильной группы была названа Натта99 - 100 тактичностью полимера. Когда последовательно расположенные боковые группы все лежат по одну сторону от основной цепи, полимер называют изотактическим; если положение этих групп строго чередуется относительно цепи, полимер называют синдиотактическим. Наконец, если расположение боковых групп относительно основной цепи хаотично и не подчиняется никакой закономерности, соответствующий полимер называют атактическим. [3]
Эта особенность в расположении метильной группы была названа Натта99 100 тактичностью полимера. Когда последовательно расположенные боковые группы все лежат по одну сторону от основной цепи, полимер называют изотактическим; если положение этих групп строго чередуется относительно цепи, полимер называют синдиотактическим. Наконец, если расположение боковых групп относительно основной цепи хаотично и не подчиняется никакой закономерности, соответствующий полимер называют атактическим. [4]
Эта особенность в расположении метильной группы была названа Натта99 100 тактичностью полимера. Когда последовательно расположенные боковые группы все лежат по одну сторону от основной цепи, полимер называют изотактическим; если положение этих групп строго чередуется относительно цепи, полимер называют синдиотактичееким. Наконец, если расположение боковых групп относительно основной цепи хаотично и не подчиняется никакой закономерности, соответствующий полимер называют атактическим. [5]
Если же имеет место рядовое расположение метильных групп в молекуле ( о-ксилол, гемимеллитол), то процесс деалкилирования является параллельно-последовательным. Бензол и толуол образуются не только в результате последовательного отщепления метильных групп от молекулы бензольного углеводорода, но также и в результате одновременного отрыва двух или трех метильных групп. [6]
Существенное влияние на запах оказывает расположение метильных групп в насыщенном кольце. [7]
R Me) предпочтительным является экваториальное расположение метильной группы. [8]
В предыдущих сообщениях [1-4] было показано, что количество и расположение метильных групп в гомологах циклопентана оказывает влияние как на предпочтительное расщепление определенных связей кольца, так и на суммарную скорость гидрирования циклопентановых углеводородов. Оказалось, что в наименьшей степени расщепляются связи, соседние с углеродами, несущими заместители, в наибольшей - отстоящие через один углеродный атом от них. Для проверки этих намечающихся закономерностей нам казалось интересным посмотреть, как будет гидрироваться 1 2 3-триметил-циклопентан, синтезированный нами недавно [5] в виде трех стереоизомеров. Надо было ожидать, что 1 2 3-триметилциклопентан будет гидрироваться столь же медленно, как и 1 3-диметилциклопентан, а может быть, и еще медленнее, поскольку пространственные затруднения, которые могли бы препятствовать контакту молекул углеводорода с катализатором, в этом случае должны быть выражены яснее. Что же касается поведения отдельных стереоизомеров в реакции гидрирования, то на основании развитых нами ранее соображений [6] можно было предполагать, что 1С 2С 3 -триметилциклопентан, для которого возможен по сравнению с другими стереоизомерами наибольший контакт с катализатором, будет гидрироваться быстрее их. Однако экспериментальных данных в пользу такого предположения не имелось, так как 1 2-диметшщиклопентан гидрировался нами только в транс-форме и на его примере влияния стереоизомерии нам наблюдать не удалось. То же следует сказать и об 1 3-диметилциклопента-не, для которого г мс-форма вообще неизвестна. [9]
Для 2-метилиндана ( рис. 6.10) хроматоскопическим методом решаются вопросы о расположении метильной группы и значении двугранного угла а. Из рис. 6.10 видно, что аксиальное расположение метильной группы приводит к заниженным по сравнению с экспериментальными значениями Ki при любых а, поэтому аксиальное расположение группы СН3 должно быть отброшено. Остается с помощью хроматоскопии найти значение двугранного угла а при экваториальном расположении метильной группы. [11]
Как известно, метаксилол сульфируется легче, чем орто-и параксилолы, так как в нем ориентирующее действие ме-тильных групп усиливает тенденцию введения сульфогрупп, в то время как расположение метильных групп в орто - и пара-положении частично затрудняет сульфирование орто - и па-раксилолов. [12]
Кроме того, в последнем - случае ориентация бензольного кольца относительно силаноль-ных групп поверхности адсорбента может быть менее благоприятной, так как все бензольное кольцо приподнимается над поверхностью адсорбента, а в случае соседнего друг к другу расположения метильных групп бензольное кольцо может быть более выгодным образом ориентировано относительно силаноль-ных групп неплоской поверхности кремнезема. [14]
Широкая область мезоморфного состояния винилового эфира олеиновой кислоты обусловлена более низкой температурой плавления по сравнению с температурой плавления эфиров соответствующих насыщенных кислот и наличием поляризующихся центров-двойных связей. Этому способствует также концевое расположение метильных групп. [15]
Страницы: 1 2