Расположение - замещающая группа
Cтраница 2
У всех непредельных углеводородов имеется два вида изомерии: изомерия цепи и изомерия положения кратной связи. Кроме того, этиленовые углеводороды, имеющие различные ( по меньшей мере два) радикалы у углеродов, связанных двойной связью, могут существовать в виде пространственных изомеров в зависимости от расположения замещающих групп по отношению к двойной связи. Этот вид изомерии называется г / мс-т / аднс-изомерией или геометрической. [16]
 |
Схематическое изображение аморфных и кристаллических фаз неориентированного ( а и ориентированного ( б полимеров. [17] |
В последнее время найдены методы получения стереорегулярных полимеров. В молекулах таких полимеров замещающие группы всех звеньев: расположены в одной плоскости и по одну сторону основной цепи макромолекул. Благодаря такому расположению замещающих групп нет препятствий к сближению макромолекул относительно друг друга и возникновению упорядоченных участков. Стереорегулярные полимеры характеризуются наиболее высокой степенью кристалличности. [18]
Таким образом, в большинстве случаев, заменяя одни заместители в бензольном ядре другими, можно установить строение любого производного бензола. Однако, если в настоящее время для установления положения заместителей в бензольном ядре достаточно превратить изучаемое соединение в какое-либо другое, уже известное, с таким же расположением заместителей, то прежде, когда еще не было известно таких соединений, этот путь был неприменим. Для первоначального определения расположения замещающих групп требовались не относительные, но абсолютные доказательства положения заместителей хотя бы в одном из веществ каждого ряда взаимно превращающихся производных. Одним из методов такого абсолютного доказательства является правило Кернера. [19]
Интенсивности линий комбинационного рассеяния резко изменяются от сопряжения и могут быть использованы для его оценки. Будучи характеристичными, они, в отличие от ультрафиолетовых полос, позволяют судить о локальных изменениях электронного облака, а не всей молекулы в целом. Интенсивности полос двойной связи и бензольного кольца в зависимости от природы и расположения замещающих групп и длины сопряженной цепочки отражают их участие в я-электронном взаимодействии. [20]
В этой и следующей главе мы рассмотрим вопрос о пространственном расположении полипептидных цепей. Под кон игдрациейлодразумевают пространственную организаций) органической молекулы, опреДеляемую илнчием в ней 1) двойных, связей, Вбкруг которых свободное вращение невозможно, и 2) хиральных центров с расположенными вокруг них в определенной последовательности замещающими группами. На рис. 7 - 1 показана конфигурация фумаро-вой кислоты-одного из промежуточных соединений углеводного обмена-и конфигурация ее изомера-малеиновой кислоты, встречающейся в некоторых растениях. Эти соединения представляют собой геометрические, или цис-транс-изо-меры; они различаются расположением замещающих групп относительно двойной связи. Фумаровая кислота-это даранс-изомер, а малеиновая кислота - мс-изомер; и в том и в другом случае мы имеем дело со строго определенным соединением, которое можно получить в чистом виде. [21]
Страницы: 1 2