Относительное расположение - заместитель
Cтраница 1
 |
Молекулярная модель гош-конформации молекул типа Х3С - СХ3 ( а и соответствующая зависимость потенциальной энергии от угла поворота ф вокруг центральной а-связи. [1] |
Относительное расположение заместителей, связанных с разными атомами углерода, меняется при вращении вокруг соединяющей их ст-связи. При этом возможны два предельных случая - скошенное и заслоненное положения заместителей X относительно друг друга. Скошенное положение а соответствует максимальным, заслоненное б - минимальным расстояниям между ближайшими заместителями у атомов углерода, соединенных ст-связью. Следовательно, в состоянии а потенциальная энергия соответствующего отталкивания минимальна, в состоянии б - максимальна. [2]
Если же относительное расположение заместителей сходно с расположением в треозах, то говорят о трео-форме. Это новое определение эритро - н трео-форм приводит в ряде случаев к противоположным заключениям по сравнению с ранее применявшимися правилами. [3]
 |
Типы структур молекул полипропилена. [4] |
По характеру относительного расположения заместителей в пространстве различают следующие виды полимеров: сте-реорегулярные ( заместители расположены в пространстве в определенном порядке) и нестереорегулярные. Если все заместители расположены по одну сторону воображаемой плоскости, такой полимер называется стереорегулярным изотактическим. Если же все заместители беспорядочно ( случайно) размещаются по отношению к плоскости, то это нестереорегулярные атактические полимеры. [5]
Для установления относительного расположения заместителей в молекулах порфиринов, являющихся продуктами распада гемина, необходимо было идентифицировать природные продукты с веществами, полученными синтетически. Эт-о оказалось затруднительным в случае этиопорфиринов, которые плавятся с разложением при высокой температуре, поэтому Фишер предпринял синтез некоторых мезолорфиршюв. Изомер под номером IX оказался идентичен природному. [6]
Кернер предложил правило определения относительного расположения заместителей: 1 2-производное с тождественными заместителями при вступлении третьего заместителя может дать только два трехзамещенных производных; в тех же условиях из 1 3-производного образуются три, а из 1 4-производ-ного - только одно трехзамещенное производное. [7]
Она зависит также от относительного расположения заместителей. [8]
Масс-спектры изомеров, различающихся лишь относительным расположением заместителей в ароматическом кольце, обычно так близки, что они не могут быть различимы. Однако наличие боковой цепи в opmo - положении относительно другой иногда увеличивает вероятность распада путем разрыва обоих боковых цепей по сравнению с вероятностью для мета - и пара-изомеров. Например, в спектре 1-пропил - 2 - ( 1-этилпропил) - бензола имеется больше осколочных ионов с массой 105, образованных путем отрыва С6Н13 ( масса 85), чем. Миграция водорода, приводящая к образованию перегруппировочных ионов с массой 134, более заметна в случае 1 2-изомера по сравнению с 1 4-изомером, что отражает пространственные эффекты. [9]
Бейлыптейн, как и многие другие химики, предполагал, что относительное расположение заместителей в бензольном ядре можно установить генетически. При этом он исходил из представления ( впоследствии оказавшегося не столь категоричным в применимости), согласно которому соединения, получающиеся друг из друга с помощью простых реакций, содержат заместители в одних и тех же местах ядра. [10]
В том же году Кернер предложил теперь широко известное правило определения относительного расположения заместителей: 1 2-производное с тождественными заместителями при вступлении третьего заместителя может дать только два трипроизводных; в тех же условиях из 1 3-производного образуются три, а из 1 4-производного только одно трипроизводное. [11]
В общем случае фиксация той или иной пространственной конфигурации может определяться как относительным расположением заместителей R и R в момент присоединения, так и направлением атаки молекулы мономера. [12]
Систематический характер, большой объем и глубина исследований по изомерии производных бензола и определению относительного расположения заместителей в бензольном ядре позволяют назвать Бейлыптейна одним из главных укрепителен кекулевской теории строения ароматических соединений. [13]
Реакция не является прямым замещением при орго-углеродном атоме, как можно заключить на основании относительного расположения заместителей в исходных соединениях и продуктах реакции ( уравнение 66); вероятно, продукты реакции возникают из промежу точно образующихся спиродиенильных соединений. [14]
При гидрировании каждого из трех ксилолов соотношение образующихся цис - и транс-изомеров зависит от относительного расположения заместителей. [15]
Страницы: 1 2