Cтраница 4
Его радикалы не играют роль обособленных групп: это арифметические остатки, зависящие для одного и того же соединения от способа его образования. Не считая абсолютно невозможным познание внутреннего строения молекул, он, однако, связывает понятие о строении с представлением о физическом ( геометрическом) расположении атомов, ибо факты ( изоморфизм, оптическая изомерия) указывали на значение геометрического расположения атомов в молекуле. [46]
Тейлор также предполагал [7], что процесс хемосорбции часто нуждается в энергии активации. В этот же период Маршал [8] одним из первых описал цепную реакцию, инициируемую поверхностью ( в настоящее время эти реакции представляют значительный интерес), а Баландин [9] предложил мультиплетную теорию, в которой интерпретировал каталитическую активность на основании геометрического расположения атомов на поверхностях катализаторов. [47]
Теперь следует установить характер взаимодействия орбитальных электронов одного атома с орбитальными электронами его соседей. Детальное рассмотрение различных типов межатомных сил, которое было бы желательно при объяснении физических и химических свойств веществ, здесь невозможно. Основная задача этой книги заключается в рассмотрении геометрического расположения атомов, а не в выяснении причин устойчивости определенного расположения атомов по сравнению с другими расположениями и причин наличия определенных свойств у образовавшейся системы атомов. [48]
Теоретический анализ, проведенный Хашимото и др. [23-25], показал, что для последовательности из нескольких атомов разрешение метода наклонного темного поля лучше, чем метода светлого поля. Конечно, для очень небольших агрегатов из нескольких атомов возникновение контрастности изображения полностью обусловлено эффектом фазового контраста, в то время как для больших частиц наблюдается дифракционный контраст. Флин и др. [26] рассмотрели, насколько фазовый контраст от таких атомных агрегатов определяется условиями фокусировки. В частности, оказалось, что связь между геометрическим расположением атомов в агрегате и характером расчетного изображения существенно зависит от условий фокусировки и даже качественное соответствие между ними не обязательно. Очевидно, что интерпретацию изображения, которое на первый взгляд показывает наличие кластера из нескольких атомов, следует принимать с большой осмотрительностью. Прежде всего необходимо детально исследовать изображение в зависимости от дефокусировки. [49]
В органической химии известна зависимость реакционной способности соединения от его структуры. Такая зависимость была обнаружена и для гетерогенно-каталитических реакций. Например, вторичные спирты дегидратируются, как правило, быстрее, чем первичные, а разветвленные парафины крекируются легче, чем нормальные. Скорость реакции на поверхности катализатора зависит от силы взаимодействия реагент - поверхность и от геометрического расположения атомов поверхности катализатора. [50]
Решающим фактором в формировании структурно-чувствительных вкладов в энергию оказывается ближний порядок. Величина S ( k) имеет тогда сильный максимум при значениях k - 2n / di, где di - расстояния между ближайшими соседями, обсуждавшиеся в гл. Хотя взаимодействие в жидких полупроводниках слишком велико для того, чтобы применять простую теорию возмущений, можно ожидать, что качественно эффекты аналогичны тем, которые имеют место в кристаллических металлах. На кривой N ( Е) может образоваться глубокий провал, как это показано на рис. 5.2, в, который соответствует определенному геометрическому расположению атомов. [51]
Наконец, дифракционная картина позволяет установить тип симметрии кристалла. Атомы различного сорта в зависимости от числа электронов обладают различной способностью рассеивать рентгеновские лучи, что выражается фактором рассеяния. Общая интенсивность пучка, дифрагированного элементарной ячейкой, состоит из вкладов различных атомов, а усиление или ослабление интенсивности объясняется тем или иным геометрическим расположением атомов или различием факторов рассеяния. [52]
Уравнение состояния для жестких сфер. [53] |
Бернал [9], выдвигая свою оригинальную гипотезу о геометрической особенности строения жидкости, приходит к тем же выводам. В отличие от других модельных теорий теория Бернала предполагает, что плотная упаковка в жидкости не похожа на таковую в кристалле. Жидкость рассматривается как однородное, нерегулярное построение молекул. С увеличением объема, по мысли Бернала, в результате нагрева жидкости при постоянном давлении уменьшается физическое, по его терминологии, координационное число. Но геометрическое расположение атомов, их взаимная соприкасаемость характеризуется одним признаком при температурах, близких к температуре плавления, и при температуре, близкой к критической. Этот признак заключается в том, что в жидкости осуществляется преимущественное пентагональное размещение соседних атомов. [54]
Уравнение состояния для жестких сфер. [55] |
Верная [9], выдвигая свою оригинальную гипотезу о геометрической особенности строения жидкости, приходит к тем же выводам. В отличие от других модельных теорий теория Бернала предполагает, что плотная упаковка в жидкости не похожа на таковую в кристалле. Жидкость рассматривается как однородное, нерегулярное построение молекул. С увеличением объема, по мысли Бернала, в результате нагрева жидкости при постоянном давлении уменьшается физическое, по его терминологии, координационное число. Но геометрическое расположение атомов, их взаимная соприкасаемость характеризуется одним признаком при температурах, близких к температуре плавления, и при температуре, близкой к критической. Этот признак заключается в том, что в жидкости осуществляется преимущественное пентагональное размещение соседних атомов. [56]
Главная роль на длинном и трудном пути от момента открытия нового гормона растений до начала его применения принадлежит химикам. Чтобы выделить его в количествах, достаточных для химического исследования, ученые с огромным трудом собрали пыльцу, счищая ее с лапок жуков, ползавших на плантациях рапса. Из 500 фунтов собранной таким способом пыльцы химикам удалось извлечь только 15 мг брассинолида, т.е. всего песчинку. Тем не менее они сумели вырастить из этого количества маленький кристаллик, и этого оказалось достаточно для проведения рентгено-структурного анализа. Рентгеновские лучи проникают сквозь тело и позволяют обнаружить сломанную кость в руке. Почти так же они проникают в кристалл и позволяют определить геометрическое расположение атомов в брассинолиде. Химики очень удивились, обнаружив в его молекуле ранее не встречавшийся семичленный цикл, присутствие которого, по-видимому, и определяет биологическую активность этого полезного соединения. С помощью этой важнейшей информации химики-синтетики сумели уже получить несколько близко родственных брассинолиду соединений, и теперь агрономы испытывают их действие на рост картофеля, сои и овощей в теплицах. [57]
Главная роль на длинном и трудном пути от момента открытия нового гормона растений до начала его применения принадлежит химикам. Чтобы выделить его в количествах, достаточных для химического исследования, ученые с огромным трудом собрали пыльцу, счищая ее с лапок жуков, ползавших на плантациях рапса. Из 500 фунтов собранной таким способом пыльцы химикам удалось извлечь только 15 мг брассинолида, т.е. всего песчинку. Тем не менее они сумели вырастить из этого количества маленький кристаллик, и этого оказалось достаточно для проведения рентгено-структурного анализа. Рентгеновские лучи проникают сквозь тело и позволяют обнаружить сломанную кость в руке. Почти так же они проникают в кристалл и позволяют определить геометрическое расположение атомов в брассинолиде. Химики очень удивились, обнаружив в его молекуле ранее не встречавшийся семичленный цикл, присутствие которого, по-видимому, и определяет биологическую активность этого полезного соединения. [58]