Cтраница 2
В литературе приведены данные ряда измерений скорости реакций, показывающих, что различные цис - и транс-изомеры [ которые во многих случаях выделены, в частности для комплексов кобальта ( III) ] медленно переходят один в другой и в другие комплексы; пока ни одна система втого типа полностью не изучена. Автор считает, что замещенные обменными реакциями аммиакаты кобальта ( III) обычна перестраиваются самыми различными путями, как будта только малые различия энергии ( обусловленные взаимным расположением лигандов) определяют ту или иную конфигурацию. [16]
В литературе приведены данные ряда измерений скорости реакций, показывающих, что различные цис - и транс-изомеры [ которые во многих случаях выделены, в частности для комплексов кобальта ( III) ] медленно переходят один в другой и в другие комплексы; пока ни одна система этого типа полностью не изучена. Автор считает, что замещенные обменными реакциями аммиакаты кобальта ( III) обычно перестраиваются самыми различными путями, как будто только малые различия энергии ( обусловленные взаимным расположением лигандов) определяют ту или иную конфигурацию. [17]
Легкость, с которой могут протекать эти процессы, зависит от разности в энергиях между дополнительными конфигурациями ( основным и переходным состояниями), определяющей величину энергетического барьера процесса. Если дополнительные конфигурации энергетически близки либо вследствие одинаковой природы лигандов, либо из-за общих свойств соединений с большими координационными числами; барьер псевдовращения будет невелик. В ряде случаев, которые будут рассмотрены ниже, барьер будет возрастать, поскольку система должна пройти через промежуточное состояние, в котором взаимное расположение лигандов или неблагоприятные углы между связями приводят к нестабильности. [18]