Знак - изменение - энтропия
Cтраница 2
В общем случае положение [ 7 - Г ] позволяет по знаку изменения степени беспорядка судить о знаке изменения энтропии. Для установления знака изменения степени беспорядка можно пользоваться тем, что степень беспорядка есть функция состояния; поэтому ее изменение вполне определяется начальным и конечным состояниями и должно быть одинаковым для всех процессов, имеющих общее начало и общий конец. [16]
Эти приближенные равенства показывают, что при низких температурах критерием-направления самопроизвольного протекания реакции в первом приближении может служить знак теплового эффекта реакции, а при высоких - знак изменения энтропии. Это означает, что при низких температурах самопроизвольно протекать могут экзотермические реакции, а при высоких - реакции, сопровождающиеся увеличением энтропии. [17]
Эти приближенные равенства показывают, что при низких температурах критерием направления самопроизвольного протекания реакции в первом приближении может служить знак теплового эффекта реакции, а при высоких - знак изменения энтропии. Это означает, что при низких температурах самопроизвольно протекать могут экзотермические реакции, а при высоких - реакции, сопровождающиеся увеличением энтропии. [18]
Эти приближенные равенства показывают, что при низких температурах критерием направления самопроизвольного протекания реакции в первом приближении может служить знак теплового эффекта реакции, а при высоких - знак изменения энтропии. Это означает, что при низких температурах самопроизвольно протекать могут экзотермические реакции, а при высоких - реакции, сопро-вождающиеся увеличением энтропии. [19]
Эти приближенные равенства показывают, что при низких температурах критерием направления самопроизвольного протекания реакции в первом приближении может служить знак теплового эффекта реакции, а при высоких - знак изменения энтропии. Это означает, что при низких температурах самопроизвольно протекать могут экзотермические реакции, а при высоких - реакции, сопровождающиеся увеличением энтропии. [20]
Таким образом, при низких температурах критерием направления самопроизвольного протекания реакции ориентировочно ( в первом приближении) может служить знак теплового эффекта реакции, а в случае высоких температур - знак изменения энтропии. [21]
Ясно, что благодаря обратимости равновесных процессов, эта выражение должно быть справедливо и в рассматриваемом случае. Следовательно, знак изменения энтропии AS определяется знаком приведенной теплоты. [22]
Знак изменения энтропии в процессе еще не указывает на направленность процесса. Направленность процесса определяется знаком изменения энтропии в изолированной системе. [23]
 |
Диаграмма, иллюстрирующая III закон термодинамики. [24] |
Расхождение кривых Д5 и ДЯ для многих реакций при комнатной температуре незначительно. Направление реакции в этом случае определяется знаком изменения энтропии. Третий закон термодинамики или тепловая теорема ( тепловой постулат Нернста) показывает, что с повышением температуры направление химической реакции зависит не только от знака изменения энтальпии, но и от величины изменения энтропии. [25]
Эту постоянную, естественно, выбирают так, чтобы абсолютная температура была положительной. Тогда достаточно одного эксперимента, чтобы установить знак изменения энтропии; и опыт ( хотя бы с газами) учит, что энтропия никогда не уменьшается. [26]
 |
Относительная распространенность различных по порядку величины пред-экспонентов А в выражении константы скорости мономолекулярных реакций. [27] |
Не исключена, однако, возможность, что статистические суммы активированного комплекса не будут величинами одного порядка с соответствующими статистическими суммами неактивной молекулы. Так как эти величины могут различаться как в одну, так и в другую сторону ( в зависимости от знака изменения энтропии молекулы при переходе ее из неактивного в активное состояние), то с точки зрения формулы (18.1) оказываются возможными также и значения А, по порядку величины отличающиеся от 1013 сек. [28]
На первый взгляд в результате этой реакции не произойдет возрастания неупорядоченности системы, так как и реагенты и продукты реакции являются двухатомными молекулами. Однако следует учесть, что молекулы продукта состоят из атомов двух различных сортов, и поэтому в результате данной реакции неупорядоченность системы должна возрасти, на что и указывает знак изменения энтропии. [29]
Напротив, в случае достаточно высоких температур множитель Т будет велик и, следовательно, A / / C7 AS. Таким образом, при низких температурах критерием направления самопроизвольного протекания реакции ориентировочно ( в первом приближении) может служить знак теплового эффекта реакции, а в случае высоких температур - знак изменения энтропии. [30]
Страницы: 1 2 3